1.2.3 残留分析方法综述
农药环境效应和生物安全性，是农药品质的另一个重要方面。喹啉铜是有机螯合铜杀菌剂，因其对真菌性和细菌性等病毒高效，对高等动物低毒而得到推广和使用。
随着喹啉铜在农业上的广泛应用，在使用过程中，有部分喹啉铜会在人员喷洒过程中直接与土壤表面接触，而进入土壤层中，同时附着在农作物表面的喹啉铜也会经雨水的不断冲洗和植物的新陈代谢等原因而浸入土壤层中，所以除了在对农作物本身带有的喹啉铜残留检测，在土壤中喹啉铜的残留量的检测对于环境的保护也具有十分巨大的意义。
现今分析检测蔬菜水果中多种农药残留的检测分析方法主要是气相色谱法（GC）或气相色谱-质谱法（GC-MS），国外对于喹啉铜残留分析已有报道，如H.Kobayashi等[17]使用带有氮磷检测器的气相色谱仪，将样品中的喹啉铜与五氟苄基溴(PFB-Br)进行柱前衍生反应，色谱条件为，色谱柱（4ft.×3mm I.D.）：填有1%聚乙二醇-水滑石，柱温：220℃，进样器温度：250℃，检测器温度：300℃，氦气流速：30mL/min，氢气流速：3mL/min，空气流速：100mL/min。在此方法下的研究结果表示，喹啉铜在高效液相色谱上当pH=13时的添加回收率大于pH=9的条件下，其值在83.0%-97.5%之间，在气相色谱上当pH =13时的添加回收率在84.0%-90.4%之间。检出限为0.005ppm。
近年来，国内关于气相色谱法（GC）测定喹啉铜残留的研究逐渐开始，如郭利丰等[18]主要是将式样溶于硫酸水溶液，经超声波振荡后离心，在加入EDTA水溶液和二甲苯萃取，静置后用丙酮定容，在利用具有FID检测器的气相色谱仪测定，色谱条件为，色谱柱：Elite-17（30m×0.53mm×0.5μm）,柱温：155℃，持续20min，气化室温度：210℃，检测器温度：230℃，载气（高纯氮气）流量：2.8ml/min；分流比：1:10，氢气流量：40mL/min，空气流量：400mL/min，进样量：1.0μL，保留时间：8-羟基喹啉约5min，邻苯二甲酸二甲酯约8min。采用该方法分析喹啉铜的平均回收率为99.3%。
但因为气相色谱法（GC）或气相色谱-质谱法（GC-MS）对测试样品的沸点和热稳定性有一定的要求，对于一些沸点高或热稳定性差的物质需进行衍生化处理。这样就不可避免地增加了样品前处理的难度，也使得气相色谱法（GC）和气相色谱-质谱法本文来自辣/文(论+文?网，
毕业论文 www.751com.cn（GC-MS）的应用受到一定程度的限制，如H.Kobayashi等[17]对农药进行衍生化处理时，使用的溶剂为五氟苄基溴(PFB-Br)，它是一种对于人体的呼吸系统和眼睛都具有很大刺激性危害的试剂，在使用过程中难以人为控制，使用危险性较大。而利用气相色谱-质谱法（GC-MS）进行多残留农药的检测，因仪器价格较贵，在我国普及程度不高[19]，因此在国内有关采用气相色谱-质谱法（GC-MS）测定喹啉铜残留的研究报告也并不多。
现今农药残留分析所追求的目标是在一次样品溶液进样检测过程中，尽可能多的测定出几十种、几百种农药残留的含量。用高效液相色谱法测定多种农药残留量，如段文仲等[20]主要是将梨样品用苯提取农药残留物，利用中性氧化铝柱净化，使用一种具可变波长紫外检测器的高效液相色谱(岛津LC- 10A) 对样品进行分析的高灵敏度快速分析，在运用这种方法可在11分钟内检测出杀虫剂涕灭威、抗蚜威、甲萘威及克百威, 杀菌剂苯菌灵、甲基硫菌灵及多菌灵这7种农药残留物。其分析条件是：色谱柱 4.6×25mm C18柱，柱温30℃。流动相为乙腈:水( 35:65) , 流速 210ml/min。该研究结果表明杀菌剂苯菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵和杀虫剂涕灭威、抗蚜威、克百威、甲萘威等七种农药相应的检测下限为0.05、0.01、0.02、0.08、0.02、0.02 和0.04ppm。对梨样品, 苯菌灵的添加回收率为67%, 其它组分的添加回收率均在82%以上。
利用高效液相色谱法测定喹啉铜的残留在国内是比较常用的方法之一，但在各类喹啉铜残留的测定过程以及其他仪器、色谱条件和溶液的研究报告中也各有不同，如张培志等[21]在高效液相色谱法分离检测8-羟基喹啉和8-羟基喹啉铜的研究中，将样品用甲醇震荡、溶解，采用Agilent 1100 Series 液相色谱系统( Agilent 公司) , Agilent Eclipse XDB-C8 柱( 150mm ×4.6 mm, 5μm) 和A1100DAD 紫外可见光检测器进行检测。色谱条件，流动相：甲醇:水( 含0.1mol/L NaAc-HAc溶液,pH值为4.40) = 60:40( V/V) ; 检测波长254 nm; 流速为1.0 mL/min, 进样量20μL。在次方法下的喹啉和喹啉铜的回收率分别为100.6%-101.6%，98.0%-99.4%，检出限分别为：0.5678、0.0886mg/L。
章新等[22]则在张培志等研究前提上做了一定的改进，他们采用微柱高效液相色谱法，将8-羟基喹啉铜样品用甲醇溶解后，以Waters XterraTM RP18 ( 1.0×50mm, 2.5μm) 微柱为固定相，60%的甲醇（内含0. 05 moL/ L，pH值为4. 0的醋酸-醋酸钠缓冲盐）为流动相分离, 用紫外二极管矩阵检测器检测测定, 该方法标准回收率在99%-102%，相对标准偏差在0.58-0.65%之间，最低检测限为10g/mL。
周梦春等在采用高效液相色谱法对喹啉铜残留检测做了一系列的研究报告[2][23]-[25]。如，在研究反相高效液相色谱法测定黄瓜和土壤中的喹啉铜残留量的实验中[23]，建立了8-羟基喹啉铜[Cu(HQ)2]的超声波辅助溶剂提取-反相高效液相色谱法的残留分析方法，主要是将在含有黄瓜样品充分碾碎后，加入盐酸和乙腈，在土壤样品碾碎过筛后，加入氢氧化钠和乙腈，然后都在超声波清洗器中清晰后过滤，再加入氯化钠，振荡、静置、分层，取下层乙腈并将水脱干、浓缩，然后用乙腈定容并超声，最后用0.45μm孔径有机膜过滤后测定，采用XBridge C18 色谱柱（4.6mm×159mm，5μm）和可变波长紫外检测器。色谱条件：以水相磷酸盐缓冲溶液-乙腈( 体积比为60 ：40) 作流动相; 流速：0. 8 mL/ min; 检测波长：250nm; 保留时间为4.71min;进样量：10μL。用该方法残留检测，添加回收率符合农残检测中回收率70%-110%的范围，黄瓜中喹啉铜的最低检出限为0.05mg/kg。
在周梦春等[2][23]-[25]关于高效液相色谱法检测喹啉铜残留的研究中，都采用了超声波技术。超声萃取又称超声提取，即指从某一原料中提取所需的物质或成分。采用超声波技术可以有效地提取环境中有机污染物, 同索氏提取相比，超声波提取时间短，提取效率较高且设备花费较低，因而此技术大量应用于环境样品提取[26]。
喹啉铜在常见作物和食品上的最高残留限量标准[27]：
表1.1喹啉铜在常见作物和食品上的最高残留限量标准
作物、食品名称 最高残留限量／(mg/kg)
本论文采用反相高效液相色谱法研究黄瓜中残留喹啉铜的测定方法，并用于黄瓜样品的测定。
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