成核剂改性尼龙由于其特有的优点,一直受到相当的关注,而且成核剂的研究对高聚物结晶理论的发展也有很强的推动作用。
艾舒琪等【22】研究了成核剂对尼龙66等温结晶行为的影响,结果表明:
①尼龙6成核剂体系在高温结晶时存在晶型转变,有部分a晶型逐渐转变成丫晶型;
②Avrami方程指数n、成核机理、晶体生长方式基本上不受成核剂的影响;
③对尼龙6来说,滑石粉是一种效果较好的成核剂。
李宝忠【23】等通过WARD, SAXS和DSC等手段研究了成核剂对尼龙微晶结构的影响,结果表明成核剂使尼龙的微晶尺寸变小,结晶速率加快,结晶规整性下降。成核剂对微晶尺寸的影响明显,对其的影响不大。相同成核剂条件下,结晶度越高,结晶的微晶尺寸和结晶表面积也越大。而且他还研究发现对同一种尼龙,有效范围内的成核剂用量不同,对其性能也有较大影响。如酞青蓝作为尼龙的成核剂时,当其用量为己内酞胺单体的0.005%(质量分数)时,铸型尼龙球晶大小为30-50μm;当添加量为0.01%时,球晶尺寸为20—25μm;添加量增至0.05%,球晶尺寸可降至1取m以下。
于中振【24】等利用DSC研究了高岭土对尼龙6的异相成核作用。与未处理高岭土相比处理过的高岭土更有效地提高了尼龙6的结晶速率。这一方面归因于后者的分散性好,增大了成核密度,另一方面归因于高岭土被KH560处理后,与尼龙6的相容性增强,从而提高了尼龙6的晶体生长速率。
添加无机成核剂不但通过影响结晶尺寸和结晶速率而影响其机械性能和成型周期,有时还影响尼龙样品的结晶类型等其他方而的性质。Illers等人[25]指出熔融的尼龙6经骤冷后,左130℃以下进行热处理时一只生成Y型结品,在高于此温度进行热处理时γ型和a型孪生:在210℃以上结晶时只有a型结晶,而如果添加滑石粉等无机成核剂,控制尼龙制品的晶型以达到控制其性能的目的。
很多专利用苯基次磷钠、叔丁基次磷酸钠、醋酸盐类和苯酚等作尼龙的成核剂以提高其结晶速率、光学及机械性能【26】。在常温时,同无机成核剂一样,有机成核剂的加入通常也使产品变脆,即使用量较少也是如此。本文来自辣,文.论#文‘网,加7位QQ324'9114找源文
www.751com.cn近年来为了提高尼龙的白度和颜色稳定性,常在聚合过程中加入某些金属的次磷酸盐作为抗氧剂。但次磷酸盐使尼龙的结晶度降低,并且它易使尼龙成核剂失效,因此既保证次磷酸盐的使用,又可以缩短成型周期【27】。在这种体系中加入高分子成核剂和加入一般无机成核剂效果明显不同。用尼龙22作为加次磷酸盐的尼龙系统的成核剂时,复合材料具有理想的硬度、白度和尺寸稳定性,并且其成型周期缩短,更重要的是其断裂伸长率降低较少【28】。滑石粉的加入使尼龙材料的结晶温度和拉伸强度显著提高,但其断裂伸长率降低了很多,而滑石粉型号对其结晶和机械性能的影响不太明显。加入尼龙22时,其结晶温度和拉伸强度与前者相比提高较少,但断裂伸长率基本保持,当其含量为4.4ppm时还略有提高【29】。
大二班下学期工作总结另外,曾有文献报道用具有酸酐官能团的橡胶作为尼龙6的成核剂其用量小于1.0%,平均粒径小于0.5/um【30】。它不仅能降低拉伸伸长和成型收缩率,同时还能少量地提高材料的拉伸强度和冲击韧性。
由于在复合材料中,填充剂起到的成核剂作用。这也直接或者间接的影响了材料的性能改变。因此有很多文献报道了尼龙复合材料中的成核作用。
朱诚身【20】等曾用DSC法研究了蒙脱土对尼龙66熔融与结晶行为的影响,发现有机蒙脱土使尼龙66的结晶温度提高了13-24°C,使结晶速率加快。
Richard L【31】等人,研究了玻璃纤文增强的尼龙66的表面微相结构,表明纤文的作用类似于成核剂的影响。Alexander Y研究了在碳纤文增强尼龙66的两相之间的晶型的转变[25]。
总之,成核剂的添加可使尼龙的结晶过程及性能发生如下变化:
①加快结品速度,缩短注塑周期;
②使尼龙的球晶颗粒微细化:
③减少了成型制品收缩率,增加尺寸稳定性。
1.3制备及性能表征
1.3.1制备方法
纯PA6粒子在75℃过夜烘或120℃烘3小时,合成成核剂、滑石粉等75℃干燥至少8小时或120℃干燥3小时。按实验设定用量混合干燥后尼龙和成核剂,挤出、造粒。挤出
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