锶铁氧体形成的快慢程度可能受O2-,Sr2+ 和Fe3+扩散速度、迁移速度、氧气扩散控制,或受在相界面发生的界面反应所控制。在预烧的过程中,主要原料氧化铁和碳酸锶形成锶铁氧体的化学反应在固相中进行[11]。
在锶铁氧体形成的过程中,由于O2-半径较大(0.132 nm),仍然处于结点位置上,扩散离子主要为离子半径较小的Sr2+ (0.118 nm)和Fe3+ (0.067 nm)。在上述5种情况中,第3种可能性最大,低于熔点温度下,因热扰动,使表面能和贮存在晶格的弹性位能减少,使原子和离子通过晶体缺陷,如空位或晶格边界相互扩散及迁移,即在铁氧体生成的固相反应中由Sr2+ 和Fe3+通过几乎是刚性的O2-晶格中相互扩散,促进固相反应的进行,SrO和辣方晶α-Fe2O3反应生成辣方晶SrO·6Fe2O3拓扑反应机制说明SrO为主要扩散成分[11,14,15]。
1.5.2锶铁氧体预烧料制备实验中影响因素
锶铁氧体预烧料是基础,预烧料质量不高,会在成型和烧结时付出很大的代价,也难以获得理想的显微结构及高性能的磁体。铁氧体磁体剩磁Br与预烧料之间的关系为[16]:
Br = 4πσsρf (1.2)
式中:ρ—— 铁氧体磁体的密度(g/cm3);
f —— 磁体磁化后的取向度(%);
σs—— 预烧料的比饱和磁化强度(A·m2/kg)。
由此可知,Br 与σs 成正比;σs是预烧料的本征参数,它只与化学成分及相组成有关。根据铁磁学理论[17],矫顽力Hc和磁能积(BH)max的大小均受Br制约,即Hc≤Br,(BH)max≤(Br/2)2,因此据预烧料σs值可以大致预知磁体磁性能。另外比剩余磁化强度σr (A·m2 /kg)与矫顽力Hc(kA/m)也是反映预烧料磁性能的参数,它们的值越大,预烧料的磁性能越好。可以σs、σr 、Hc 的值确定预烧料质量。下面详细分析各种因素对锶铁氧体预烧料试验的作用。
(1) 配方
在永磁铁氧体中只有铁离子才是磁性的贡献者,当n值稍低于6时,一方面,晶格点阵产生一些空穴,这些空穴有利于烧结时原料中的离子迁移,从而促进了烧结时固相反应的进行,结果是产品的收缩率增大、密度上升、饱和磁化强度增加,Br值提高;另一方面,在晶界处出现诸如SrO·Fe2O3等第二相,这些晶界处的第二相有利于细化晶粒,阻碍畴壁位移,有利于矫顽力的提高。n大于6时,由于非铁氧体相的产生,导致Br值和Hcj值降低[16]。n值为5.6-5.9较佳[21]。
洪灾募捐倡议书1.6永磁铁氧体的制备
(1) 配方
锶铁氧体生产中希望得到M相结构,其分子式为SrO·6Fe2O3。在实际生产中,总是按某一n值进行配料,即按分子式为SrO·nFe2O3配方,n值通常小于6,这种配方就使得SrO过剩。其主要原因为[17]:
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