(3)微波合成
对于微波合成,当微波作用到物质上时,可能产生电子极化、原子极化、界面极化以及偶极转向极化,其中偶极转向极化对物质的加热起主要作用。
实验表明极性分子溶剂吸收微波能而被快速加热,而非极性分子溶剂几乎不吸收微波能,升温很小。水、醇类、酸类等极性溶剂都在微波作用下被迅速加热,有些已达到沸腾。有些固体物质能强烈吸收微波能而迅速被加热升温,而有些物质几乎不吸收微波能,升温幅度很小。
(4)蒸发溶剂法
“蒸发溶剂结晶法”简称“蒸发溶剂法”,它是饱和溶液结晶的一种方法,适合溶解度随温度变化不大的物质。蒸发往往是加热到较高温度,这时,溶解度随温度变化不大的物质随着溶剂的减少,可以析出[10]。
1.3 多稀土混合金属-有机框架材料
通过封装稀土离子进入金属-有机框架材料纳米晶体,该框架可以作为主机和天线保护及敏化稀土离子发光。利用多稀土离子混合引入多色发光中心的方法,基于二基色和三基色原理构建的白光发射MOFs材料。
1.3.1 稀土元素
稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的元素—钇(Y)和钪(Sc)共17种元素,称为稀土元素。稀土是从18世纪末开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土,例如,将氧化铝称为“陶土”,氧化钙称为“碱土”等。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,当时比较稀少,因而得名为稀土(Rare Earth,简称RE或R)。周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。其中原子序数为57~71的15种化学元素又统称为镧系元素。稀土元素的共性是:①它们的原子结构相似;②离子半径相近本文来自辣|文,论`文'网,
毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324_9114找源文(RE3+离子半径1.06×10-10m~0.84×10-10m,Y3+为0.89×10-10m);③它们在自然界密切共生。
稀土元素由于具有特殊的电子结构,他们在光学方面有着特殊的性质,成为发展高新技术产业的关键元素,在信息、生物、新材料、新能源、空间和海洋辣大新科技群中有着重要的作用。稀土掺杂到无机固体材料增强了原有的发光性能,铕、铽、铈等是应用比较广泛和成熟的荧光材料,根据不同的稀土离子进行分类,它们的性质不同主要是由于合成方法和掺杂的无机材料不同。稀土荧光材料目前已经应用在彩电显像管、节能灯、农用转光膜、军用显示器等,具有很好的经济、社会价值[11]。
1.3.2 稀土离子上转换发光
几种常见的稀土离子如Er3+、Tm3+、Ho3+、Pr3+等均可以产生上转换发光现象,不同的稀土离子一般具有不同的上转换发光机制,同一稀土离子在不同的泵浦方式下也具有不同的上转换机制,常见的上转换机制有激发态吸收(ESA) 、能量转移(ET) 以及光子雪崩(PA) 等过程。
Er3+离子在800nm泵浦下容易得到绿色上转换光发射,而在970nm泵浦时,产生上转换绿光和红光的几率基本相等。Ho3+离子在970nm泵浦时,通Yb3+离子的敏化作用,容易得到上转换绿光发射,而采用888nm泵浦时,得到蓝光、绿光和红光上转换发射的几率基本相等。Pr3+离子采用970nm泵浦时,通过Yb3+离子的敏化作用,容易得到蓝光上转换发射,在钛宝石激光器连续泵浦方式下,根据激发光源波长的不同,可以得到不同的上转换发光。Tm3+离子在各种不同泵浦方式下均容易得到蓝光上转换发光,而由于能级跃迁的失配,Tm3+离子在任何泵浦方式下均不能得到绿光上转换输出。
对稀土离子上转换发光基质材料的选择不仅要求其具有较低的声子能量,而且还要求其具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械性能。晶体材料具有较玻璃大的受激发射截面,因此容易获得上转换激光输出,但是由于晶体的周期性结构,稀土离子在晶体中的光谱只存在均匀加宽现象,光谱宽度较窄,这使得对泵浦源的要求较高,而且不易制成可调谐的上转换激光器。另外一个存在的问题是对晶体材料的研究主要几种在氟化物晶体上,这种类型的晶体虽然具有较低的声子能量,提高了上转换发光的效率,但由于其较差的化学稳定性和机械强度给实际应用带来了很大困难,因此寻找合适的晶体材料,使其不仅具有较低的声子能量,而且具有良好的化学稳定性和机械性能,也是当务之急[12]。
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