(2)纳米多孔材料Al-MIL-53-COOH-2的合成
称取氯化铝Al(NO3)3·9H2O(1mmol,0.3753g)、配体H2BDC-COOH(1mmol,0.24g), 分散于DMF溶液(10mL)中,用封口膜封口,搅拌1小时后,使得反应物混合均匀,转入聚四氟乙烯衬里的钢制高压釜中,在180度烘箱中加热反应12小时,将所得到的纳米晶体10000 rpm离心10分钟,抽滤后用乙醇洗涤烘干,用研钵磨细。反应物应为凝胶状,但离心分离烘干后产物为白色微透明颗粒,记为“2”[15]。
(3)纳米多孔材料Al-MIL-100-3的合成
称取硝酸铝Al(NO3)3·9H2O(1.5mmol,0.563g)、配体H2BDC-COOH(1mmol,0.166g), 分散于DMF溶液(7mL)中,用封口膜封口,搅拌1小时后,使得反应物混合均匀,转入聚四氟乙烯衬里的钢制高压釜中,在150度烘箱中加热反应12小时,将所得到的纳米晶体10000 rpm离心10分钟,抽滤后用乙醇洗涤烘干。反应物应为凝胶状,但离心分离烘干后产物为白色粉末,记为“3”[16]。
(4)纳米多孔材料Al-MIL-101-NH2-4的合成
称量配体H2BDC-NH2(3.1mmol,0.56 g)溶于DMF溶剂(15mL)中,称量氯化铝AlCl3·6H2O(3.1mmol,0.76g)溶于去离子水(15mL)中,迅速混合搅拌10分钟,使得反应物混合均匀,转入聚四氟乙烯衬里的钢制高压釜中,在150度烘箱中加热反应24小时,将所得到的纳米晶体10000 rpm离心10分钟,抽滤后用乙醇洗涤烘干。反应物应为凝胶状,但离心分离烘干后产物为淡黄色粉末,记为“4”[17][18]。
2.2.3 稀土金属基元负载
(1)不同比例的稀土离子封装
称取Eu(NO3)3·6H2O(5mmol,2.2303g)与Tb(NO3)3 ·6H2O(5mmol,2.2830g)分别溶于乙醇中(50mL)中,配制0.1mol/L稀土离子溶液,通过互相混合调配稀土离子比例。所得到的纳米晶体(100 mg)浸泡在硝酸盐的乙醇溶液中。浓度分别为:Eu3+(10mL,1mmol),Tb3+(10 mL,1mmol)和Eu3+/ Tb3+(10mL,0.5mmol/0.5mmol)。经过2天的浸泡,晶体用乙醇清洗去除表面残留的稀土离子本文来自辣|文,论`文'网,
毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324_9114找源文,抽滤,60°C烘干[19]。
在紫外线灯照射下观察样品发光情况,调节Eu3+/ Tb3+比例为6:4、4:6、3:7等,重复上述实验,找出最佳发白光样品[20]。
(2)不同浓度的稀土离子封装
配制不同稀土离子浓度的乙醇溶液,分别为:0.5、0.02(mol/L)。上一步偏蓝光样品(100 mg)浸泡在更高浓度乙醇溶液中,偏黄光样品浸泡在较低浓度乙醇溶液中。经过2天的浸泡,晶体用乙醇清洗去除表面残留的稀土离子,抽滤,60°C烘干[21]。
在紫外线灯照射下观察样品发光情况,调节Eu3+/ Tb3+浓度,重复上述实验,找出最佳发白光样品。
2.3 表征手段
利用XRD、FTIR、SEM、TG、PL等手段对材料进行结构、形貌、稳定性、发光性能的表征[22]。
2.3.1 X射线衍射(XRD)
通过对材料进行X射线衍射,分析其衍射图谱,获得材料的成分、材料内部原子或分子的结构或形态等信息。采用日本理学D/max2200PC型X射线衍射仪测量在5~40°时的衍射强度。
2.3.2 场发射扫描电镜(SEM)
场发射扫描电镜是用聚焦电子束在试样表面进行逐点扫描成像。电子束在入射到样品表面之后,将与表面层的原子发生各种相互作用,产生二次电子、背散射电子等各种不同形式的信号,将这一系列信号分别接受处理之后,即可得到样品表层的各种信息。观察样品表面形貌时,检测器主要是收集二次电子和部分背散射电子,信号随着样品表面的形貌特征不同而发生变化,从而产生信号衬度,经放大器放大后输出成像。采用Quanta200型扫描电子显微镜进行形貌分析。
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