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金属-有机晶态材料多功能基元的自组装及性质研究 第5页

更新时间:2016-9-1:  来源:毕业论文
判断多孔材料催化、吸附能力的另一个重要指标就是比表面积,所以研究人员不断改变MOFs材料金属中心和连接臂,以期使材料拥有更大的比表面积。比如,Yaghi小组较早的合成的MOF-5材料,它的比表面积约为3000m2/g;2004年,他们合成的MOF-177,比表面积大约为4500 m2/g,这个值在当时报道的MOFs材料中最大;2010年,他们报道的MOF-210,其BET比表面积可达到6240 m2/g,Langmuir比表面积更高达10400 m2/g,已经接近固体材料比表面积的极值本文来自辣|文,论`文'网,毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324_9114找源文。

图1.1  MOF-5的结构示意图
(2) 结构与功能多样性
MOFs材料由于具有可变的有机配体和金属中心,使其结构与功能具有多样性。几乎所有金属都可作为MOFs材料的金属中心,其中包括主族元素、过渡元素、镧系元素等,尤其是Zn、Cu、Fe 等金属元素应用较多。不同的金属,价态、配位能力也不同,这导致了不同材料的出现。而选择有机配体,最早选择的是不稳定的含氮杂环类配体,逐渐演变为稳定性好的羧酸类配体,解决了金属-有机框架材料除去客体分子后易坍塌的问题。由于羧酸类配体种类繁多,研究人员可以选择及修饰不同配体,从而合成带有一种或多种目的基团的金属-有机框架材料。不同官能团的组合极大地拓展了MOFs材料的适用范围。
(3) 不饱和的金属位点  
由于存在二甲基甲酰胺(dimethyl formamide, DMF)、乙醇、水等溶剂小分子,未饱和的金属中心为满足配位需求与其进行结合。加热或真空处理可以除去这些客体分子,使不饱和金属位点暴露出来。这些不饱和金属位点可暴露于气体配体NH3、CO2、H2S等,以实现气体吸附和分离的效果,并且材料还可以与含有氨基或羧基的化合物进行配位,以便MOFs材料作为一个有效工具用于药物载体或肽段分离;另外,MOFs材料含有不饱和金属位点,也可以用作催化反应的催化剂加速反应的进行[4]。
1.2.2  发光MOFs材料性能优势
作为一种新型的发光材料,与传统的无机发光材料与有机发光材料相比,发光MOFs材料具有以下性能优势:
首先,金属-有机框架材料具有丰富的发光位点,其中金属离子、有机配体、客体分子和其他组分的结构都可以用作发光单元。通过不同组分单元简单的设计和选择,可以建立具有不同发光功能的金属-有机框架材料;
其次,金属-有机框架材料中还有着丰富的能量转移过程,比如金属向有机配体的能量转移(matel-ligand charge transfer)、有机配体向金属的能量转移(ligand-matel charge transfer)以及金属间的能量传递(matel-metal energy transfer)等,这些有机配体与金属离子之间能量转移过程都可以诱导发光。合理地调配有机配体和金属离子,可以有效地控制MOFs材料的发光,并为能量传递机理的研究带来了可能性;
第三,金属-有机框架材料具有多孔结构,不同客体分子的吸附会产生对其发光性能不同的影响,包括波长偏移、强度变化,甚至形成激基复合物或者激基缔合物出现新的发光。合理地设计和调整MOFs材料的孔隙结构,可以轻松实现MOFs材料对客体分子的荧光探测响应;也可以很容易地对MOFs材料孔隙表面进行功能化修饰,以达到对客体分子荧光探测的选择性;
第四,金属-有机框架材料具有宽谱发射,发光波长包括从紫外到近红外波段 (300~1550nm);

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