新制低共熔物中的二氯代反应及卤素交换反应研究 第8页

为了满足绿色化学的要求，并降低使用溴代试剂的成本，二溴海因成为了一个受人瞩目的选择之一[26,27]。二溴海因，也称1,3-二溴-5,5-二甲基海因（DBDMH，DBH），是一种新型杀菌和消毒水处理剂，可广泛用于室内外游泳池、洗浴池、工业用水处理系统、卫生系统及养殖水环境的消毒处理，可杀死多种病毒及病菌，预防及治疗由于细菌及病毒引发有水产养殖动物疾病，它具有高效、低毒、广谱等抗菌优点。工业品级别的二溴海因呈白色或淡黄色，微溶于水，因其自身独特的抗菌速效性，故在工业水处理领域有较多应用的实例。另外，较之常用的含氯消毒液和过氧乙酸消毒剂来说，二溴海因还具有刺激性小、无腐蚀性等优点，在我国已被大规模工业化生产并广泛地应用于生活用水的消毒和杀菌。近年来，发现利用二溴海因在一定条件下可进行有机溴代反应，因其价格低廉、国内外市场容易得到，故受到一定程度的重视。
胡艾希等用二溴海因作为溴代试剂，高收率得到了芳环上溴代产物，在弱极性溶剂如二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿中，反应速度快，收率高，可以达到96%~98%[28]。

图1-13 利用二溴海因的芳环溴代反应本文来自辣%文-论'文@网，毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324~9114找原文

三溴异氰尿酸（Tribromoisocyanuric acid, TBCA）也是一种工业消毒抗菌剂[29.30]。近年，有一些将其作为溴代试剂的报道。如：TBCA可与羟基化合物共同对双键进行加成，从而制得β-溴代醚类化合物或β-溴代酯类化合物[31]。

图1-14 TBCA与羟基化合物共同加成双键化合物的反应
由于TBCA的分子结构和二溴海因、NBS相似，都含有氮溴键，所以它也应该具有相类似的化学性质；另外它已是商业化的工业品，价格较低。所以它也有可能发展成为另一种有用的溴代试剂。
综上所述，在有机合成中，为了进行溴代反应，人们对各种各样的溴代试剂进行了研究，取得了丰硕的成果。报道比较多的溴代试剂有：单质溴；NBS等等。二溴海因近年来逐渐受到重视，在芳环取代、苄位取代方面得到了广泛的研究。另外，利用TBCA的溴代反应也受到了关注。
1.2.3.2.2  有机氯代反应中氯代试剂 网络中保健养生流言的消解策略+原因分析+社会危害
氯代反应与溴代反应类似，同样是有机合成中的重要基础反应之一，人们利用各式各样的氯代试剂与有机分子进行作用，从而制备出各类有机氯代物，以满足人们对氯代物的各种需求[32,33]。下面就各种氯代试剂的现状及其研究进展作部分介绍。
氯代试剂最先能想到的就是氯气。人们对氯气的研究历史悠久，将氯气作为氯代试剂的研究也颇为丰富。由于价廉，氯气至今在工业生产和药物合成中仍被使用。利用氯气在碱性条件下，对杂环的苄位进行具有选择性的一氯代[34]。该氯代反应可以较好地在苄位进行，而不发生在芳环上。但由于氯气毒性大，运输、生产、三废等处理困难，它的应用日益受到限制。

图1-15 氯气对于杂环苄位的选择性氯代反应
次氯酸也具有一定的氯化作用，故也被用于氯代反应。次氯酸可以与烯烃反应生成β-氯醇。与其它氯代反应有所不同，次氯酸与烯烃的反应是一种氯代加成反应。首先，氯正离子进攻烯烃的双键，形成三元环过渡态，之后，羟基对三元环进行亲核进攻，最后得到氯代产物。有文献报道，次氯酸可以与1-甲基环已烯发生氯代加成反应，从而得到环状的β-氯醇[35]。反应在二氯甲烷中进行，产率较高，可达78%。

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