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有序中孔炭负载金属吸附剂用于燃油深度脱硫的应用研究 第6页

更新时间:2016-11-3:  来源:毕业论文
(4) 溶剂抽提脱硫
溶剂抽提法也称溶剂萃取法。目前该方法的研究不多,石油化工科学研究院正致力于开发一种FCC汽油溶剂抽提抽出油缓和加氢精制的组合工艺。即FCC汽油首先经过简单的溶剂抽提过程,得到收率为80%左右的低硫汽油,其余的富集硫化物和芳烃的抽出物送缓和加氢精制,得到富含芳烃的高辛烷值汽油组分。田龙胜等[26]利用环丁砜作为抽提溶剂,在溶剂比2.75、抽提级数为7、溶剂含水量为1.0%、水洗水量为16%的最佳操作条件下,仅依靠萃取脱除汽油中的硫化物,当汽油中硫含量≤1 300ug/g时。抽提汽油中硫化物可脱至300ug/g以下,抽余汽油收率≥80%。
FCC汽油溶剂抽提脱硫工艺因其投资及运行费用低,操作和控制容易,在有效脱硫的同时,避免了烯烃的饱和及汽油辛烷值的降低。但溶剂的筛选与制备比较困难,限制了它的应用,而且很难兼顾抽余液的收率。
(5) 吸附脱硫
吸附脱硫(ADS)[27]是借助于吸附剂从汽油中脱除含硫含氧或含氮的极性有机化合物的过程。根据作用机理不同,大致可以分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附脱硫是指吸附剂表面或表面的活性组分对硫化物产生物理吸附作用而脱除燃料中的硫化物,吸附剂和硫化物之间的作用力是范德华力或色散力,吸附力较弱,吸附剂易于再生。由于物理吸附是基于硫化物和烃类化合物极性的差别进行吸附脱硫,所以吸附剂对硫化物的选择性较差,难以使燃料油中的硫含量降到50ug/g。
利用有机硫化物与吸附剂之间的化学反应,使硫固定在吸附剂上的吸附方法叫化学吸附脱硫。硫通常以硫化物的形式固定在吸附剂上,因此脱附再生十分困难,难以重复利用。实际生产中,为保证脱硫率,则需选取吸附容量比较大的化学吸附剂,对于噻吩炎化合物,其物理特性与油品及焦化苯原料近似,利用化学吸附可以有效地取出,但其工业应用的成本过高。
吸附脱硫具有操作条件温和,投资和操作费用低,脱硫效果好,轻汽油馏分中的烯烃不被饱和,不降低汽油的半烷值,可选择的吸附剂种类多,吸附剂可再生,环境污染少等优点,与加氢脱硫相比,投资成本和操作费用可降低50%以上。
(6) 烷基化脱硫
烷基化脱硫是利用烯烃与FCC汽油中的硫进行反应的脱硫技术。该反应得到的硫化物的烷基化产物,由于分子量增大,沸点升高以至超过汽油的馏程范围,用蒸馏的方法将这些沸点升高的硫化物除去,以实现脱硫的目的。反应属于Friedel-crafts反应类型[28],常用浓硫酸、氢氟酸等质子酸和Alcl3、Fecl3、sbcl3、P2O5等L酸做催化剂。烷基化脱硫在脱除硫化物的同时,能够降低烯烃含量,提高柴油产率,且不造成汽油辛烷值明显下降,因此在汽油脱硫中越来越引起人们的关注。
烷基化脱硫技术要真止实现大规模工业化,必须解决好以下问题:本文来自辣$文(论'文@网,毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324~9114找原文①催化剂的酸性适中,能够有效地控制副反应的发生,提高噻吩类烷基化的选择性;②催化剂有较好的机械强度和较长的寿命。
(7) 氧化脱硫
氧化脱硫(ODS)技术是用催化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,再利用溶剂抽提和吸附等方法将砜和亚砜从油品中脱除,氧化剂经再生后循环使用。ODS[29]作为一种新的燃料油深度脱硫技术已经受到越来越多的关注,国内外对氧化脱硫工艺进行了许多研究,但尚未有工业化的报道。氧化脱硫工艺包括选抒性氧化脱硫、超声波氧化脱硫和光催化氧化脱硫等工艺。
与传统的HDS相比,氧化脱硫通常有如下优点:反应条件温和(常压及相对较低的温度),高选择性,不使用昂贵的氢源,对具有窄问何阻的硫化物有潜在的脱硫效果等。现有文献中对有机硫化物的氧化脱硫有很多报道,研究了诩:多氧化体系,例如,乙酸/H202、甲酸/H202、Ti—Si沸石/H202等。

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