(2) 固定床外循环反应技术
采用固定床外循环反应技术合成MTBE的工艺流程为：碳四物料中，异丁烯与甲醇预热达到一定温度后，从顶部进入反应器，在催化剂的作用下进行反应。为了控制反应的温度，将部分反应后的物料经冷却后循环入反应器中，生成的MTBE产品在共沸蒸馏塔中分离，未反应的甲醇经过水的萃取后，在甲醇回收塔中回收。国内共有21套生产设备应用于此技术，加工能力约为676.5kt/a，异丁烯的转化率为90%-95%[11]。
(3) 膨胀床反应技术
采用膨胀床反应合成MTBE的工艺流程为：碳四物料中的异丁烯与甲醇以一定的比例混合，预热达到一定温度后从反应器底部进入反应器，在催化剂的作用下开始进行反应。为了控制反应的温度，反应后的部分物料经过冷却后循环至反应器的底部，MTBE产品在共沸蒸馏塔中进行分离，未反应的甲醇经过水萃取后，到达甲醉回收塔回收。国内采用该技术已经建成9套设备，加工能力为200kt/a，异丁烯的转化率为90%-95%。
(4) 混相床反应技术
混相床合成MTBE的工艺流程为：碳四物料中的异丁烯与甲醇以一定的比例混合，预热到一定的温度后进入反应器，在催化剂的作用下进行反应，反应热使得反应物料温度升高。当温度升高至操作压力下的泡点时，反应热会由部分反应物料汽化吸收。目前，国内已有9套设备采用该技术，加工能力约为190kt/a，异丁烯的转化率90%-95%[12]。
(5) 催化蒸馏技术
美国CDTecl公司开发了催化蒸馏的技术，它的特点是：将反应，产品分离结合在一台设备中进行，由于反应与分离同时进行，破坏了反应的平衡，提高转化率，缩短工艺流程，减少设备投资，反应热的利用使能耗降低。中国石化齐鲁石油化工公司研究所开发的MP-m型催化蒸馏技术，催化剂直接堆放在反应段的催化剂床层中，并有气相通道。该技术的催化剂装填结构简单，投资成本低，反应效率更高，异丁烯转化率达到约99.5%以上。国内已有1l套设备采用该技术，加工能力约为375kt/a[13]。
(6) 混相反应蒸馏技术
在混相反应技术与新型催化蒸馏技术的基础上，中国石化齐鲁石油化工公司研究院开发了混相反应蒸馏技术，是我国独创的合成MTBE的新技术。国内已有2套设备采用该技术，加工能力约为25 kt/a，异丁烯转化率约在99.5%以上[14]。
因此本设计中选用混相床-催化蒸馏深度转化合成MTBE组合工艺。
2.2 过程条件简述
图2 混相床MTBE生产工艺流程
1- 管式反应器； 2-绝热反应器； 3-第-碳四蒸馏塔； 4-甲醇-MTBE共沸物蒸馏塔；
5-第二段反应器； 6-第二碳四蒸馏塔； 7-甲醇抽提塔； 8-甲醇蒸馏塔
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