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含羧基功能化离子液体的制备+实验分析 第5页

更新时间:2016-11-7:  来源:毕业论文
(4)离子液体在生物技术中的应用
离子液体还可用于生物技术中的分离提取,如从发酵液中回收丁醇, 蒸馏、全蒸发等方法都不经济, 而离子液体因其不挥发性以及与水的不混溶性非常适合于从发酵液中回收丁醇。刘庆芬等[24]用[Bmim][BF4] /NaH2PO4双水相体系分离了青霉素G钾盐。邓凡政等[25]建立了由亲水性离子液体[Bmim][BF4]和NaH2PO4形成的双水相体系萃取分离苋菜红的新方法。顾彦龙等[26]将离子液体应用到了固-固分离领域中, 利用对牛磺酸溶解度较大的氯化1-甲基-3-丁基咪唑离子液体为浸取剂, 成功的实现了牛磺酸和Na2SO4 这两种在实际生产中共生的固体混合物的分离, 分离收率> 97%。
1.6.2离子液体在电化学中的应用
离子液体完全是由离子构成的, 是电化学工作者良好的研究对象, 可应用于电解、电镀、电池、光电池等领域。电化学是离子液体最先应用的领域, 早在20世纪70 年代, Osteryoung 等[27]就在离子液体中进行了电化学研究。随着离子液体种类的迅速增加, 有关离子液体在电化学领域的研究也在不断拓展。
Macfarlane等[28]设计出的离子液体为塑晶网格, 可将锂离子掺杂其中。由于这种晶格的旋转无序性, 且存在空位, 锂离子可在其中快速移动, 其导电性好, 使离子液体在二次电池上的应用很有前景。实验证明: 以此离子液体为电解液装配的LiMn2O4/ Li电池, 显示了很高的可逆性( > 96%) 。
Yasushi等[29]基于EMIC-l FeCl2-FeCl3 体系在低温下熔融的特性, 把该体系应用于电池中。由于该熔融盐体系的低熔点及可逆的氧化还原反应,如再与另外合适的氧化还原电对结合, 就可以用到可充电电池中。
Katayama等[30]深入研究了常温下Ag 在离子液体[ Emim][BF4] 中的电化学行为。实验结果表明: 在Pt 电极上,Ag 金属可以在AgBF4 的[Emim][BF4] 溶液中进行电化学沉积。因此, 离子液体[Emim][BF4] 可以作为镀银的无毒试剂。
中国科学院有机固体重点实验室研究了离子液体在电致发光电化学电池(LEC)中的应用。他们通过改变烷基链长度调节离子液体的熔点, 分别制备出熔点为60、70 和80℃的离子液体, 应用这些离子液体为离子载体制备出室温准冷冻p- i- n结电致发光器件, 提高了器件的发光响应速度。
在CO2 羰基合成研究中, 通常是CO2 与环氧化物在过渡金属催化剂作用下发生反应, 但这种方法存在催化剂的溶解性差、对空气不稳定、难以循环使用以及有机溶剂污染等不足。邓友全等[31]成功地实现了在离子液体中电化学活化CO2,于室温、常压、无催化剂条件下与环氧化合物反应, 合成了环状碳酸酯。
1.6.3离子液体在化学合成中的应用
离子液体具有良好的溶解性能, 能溶解无机物、金属有机物、高分子聚合物。另外可根据反应和反应后处理需要设计调整离子液体阴阳离子结构, 使反应在均相中进行, 后处理分层非均相操作。还可改变反应机理, 诱导出新的催化活性, 提高反应转化率和选择性。还出现了离子液体与微波、超声波等偶合技术。因此, 离子液体作为新型的反应介质或催化剂得到广泛应用, 如偶联反应、Michael加成、Diels- Alder反应、环化反应、烷基化反应、酰基化反应和氧化) 还原反应、催化反应、聚合反应等
(1)还原反应
硼氢化钠还原反应是经典的有机合成反应,Howarth等[32]首次报道了醛酮在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑辣氟磷酸盐([BMIM]PF6)中的硼氢化钠还原反应。他们将一些酮用固载的baker'syeast生物还原,在[BMIM]PF6离子液体/水(10/1)混合物中进行还原,产生的醇与baker's yeast在其与在他介质相比中具有相当的对映选择性。

(2)氧化反应
Howarth[33]等首次报道了芳香醛在离子液体([BMIM]PF6)中用乙酰内酮镍(Ⅱ)[Ni(acac)2]作催化剂和氧气作氧化剂在常压下的氧化反应。研究结果表明([BMIM]PF6)/[Ni(acac)2]体系可以循环使用而不需滤出催化剂,而且产物的产率不变。这是这种离子液体溶剂有望应用于工业氧化反应的重要例子[1]。

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