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稀土氧化物为改性剂耐热TPU弹性体改性研制+文献综述 第6页

更新时间:2016-11-8:  来源:毕业论文
(1)稀土化合物改性聚氯乙烯
     聚氯乙烯(PVC)树脂具有优良的力学性能,耐化学腐蚀、成本低廉、成型方便。但是其分子链存在的氯基极性侧链使得成型加工温度较高(160~220℃),并且由于PVC分子链中含有双键、链支化点、残存的引发剂端基、含氧结构等缺陷,在此温度下,这些薄弱点经热能或其它能量的活化很容易形成自由基而引发降解反应,导致PVC树脂制品变色,机械性能、光学性能等下降,不能满足应用需求[11]。故,添加稀土稳定剂来改善PVC树脂的耐热性。
稀土热稳定剂作为我国特有的一类PVC热稳定剂,表现出优异的热稳定性、优良的加工性、良好的耐候性、储存稳定性等许多优点。C#公交查询系统的设计与实现
稀土热稳定剂之所以具有该特点是由它们的电子结构所决定的。稀土离子均有许多4f及5d空轨道电子能级,它们作为配位中心离子可以接受6~12个配位体的孤电子对,同时它们有较大的离子半径,因而有可能形成6~12个键能不等的配位键,即络合键。这个特征使它们具有除了与3个或4个HCl形成离子键以外,亦可以与PVC链上的不稳定氯原子络合,这种效应在温度较低时最为明显。因而抑制了PVC脱HCl降解反应[12]。
同时,稀土离子极可能同时与两个PVC链上的不稳定氯原子形成配位键。使PVC 分子间作用力提高,增强塑化成型时剪切力的传递,因而促进了塑化,并增加了制成品的韧性。
稀土改善PVC热稳定性的同时,也伴随着一些缺点。稀土热稳定剂在参加稳定化反应后生成的RECl3是典型的离子化合物,它极易吸潮,易溶于水,这对常时间与水接触的制品及电性能不利,并使熔体粘度增加。
综上所述,稀土化合物对PVC具有优良的热稳定作用,这种稳定作用主要来自3个方面[13]:
    ① 变价元素、类金属皂化作用和稀土配位作用。在PVC的降解过程中,稀土元素化学吸附降解过程中生成的HC1,能够生成非活性氯化物,减小其对PVC降解链式分解的催化作用。
② 同时稀土元素具有较强的配位能力,其单位质量吸收的HC1比一般元素多,发挥热稳定的作用。
③ 另外稀土离子与PVC链上的不稳定的氯之间的配位作用能够有效地抑制PVC链上不稳定结构的活泼氯脱出反应,达到稳定效果。
   (2)稀土化合物填充橡胶
稀土加入橡胶后, 由于稀土元素特殊的电子结构( f 电子层未充满) , 使其容易形成络合物,能够阻止橡胶分子链段的运动[14]。
同时,又由于稀土氧化物颗粒具有较高的表面能,低表面能的橡胶倾向于强烈地吸附在稀土颗粒的表面上,形成结点,阻碍了周围橡胶高分子链的移动,从而达到改善橡胶的综合性能。如提高橡胶的拉伸强度、耐磨性,改善橡胶的热氧化性,提升橡胶的抗疲劳性等。理论上稀土有机配合物填充剂应用效果会更好,它能形成稳定的化学键,使体系中的无机组分分散得更均匀,并和有机成分形成独特的结合,补强效果与稀土氧化物超微粉末填充时的相当,甚至更好[15]。但稀土元素被引入到高分子材料助剂结构以后.助剂的功效发生了新的变化。由于稀土离子与高分子形成配位键,使高分子分子间作用力提高,从而提高其性能。

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