正硅酸四乙脂
95%乙醇
1,2-二氯乙烷(DCE)
氯化钾
丙酮
氢氧化钠
高氯酸钠
氯化四乙基铵(TEACl)
十辣烷基三甲基溴化铵
聚碳酸酯膜
阴离子交换膜
1-辛基-3-甲基咪唑双三氟甲酰胺亚胺盐
双三氟甲磺酰亚胺基锂 分析纯(AR)
分析纯(AR)
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上海振兴化工二厂
国药集团化学试剂有限公司
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百灵威试剂有限公司
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Whatman公司
北京延润
上海成捷化学有限公司
上海成捷化学有限公司
2.1.3 试剂的配置
(1) 萃取液:浓盐酸(37%)/乙醇体积比为1/5。
(2) 1mol/L高氯酸纳溶液配制:高氯酸纳:7.023克,溶解加入50mL容量瓶定容。
(3)0.5mol/L TEACl溶液:TEACl:0.8286克,溶解加入10mL容量瓶定容。
(4) 0.5mol/L KCl溶液:KCL:3.7275克,溶解加入100mL容量瓶定容。
(5) 0.05mol/L TEACl溶液:量取1mL 0.05mol/L TEACl溶液,加入10mL容量瓶用0.5mol/L KCl溶液定容。
(6) 0.05mol/L 高氯酸纳溶液:量取0.5mL 1mmol/L高氯酸纳溶液,加入10mL容量瓶用0.5mol/L KCl溶液定容。鼻咽癌放疗、化疗和分子靶向的综合治疗
(7) 混合液:双三氟甲磺酰亚胺基锂0.28709克,氯化钾0.37275克,溶解加入10mL容量瓶定容。
(8) 0.5mol/L Li2SO4溶液:Li2SO4:3.199克,溶解加入50ml容量瓶定容。
(9) 0.45mol/L Li2SO4溶液,量取9mL 0.05mol/L Li2SO4溶液,加入10mL容量瓶用0.5mol/L KCl溶液定容。
2.2 实验内容
2.2.1 实验合成原理
自介孔材料问世以来,它的合成机理一直是一个研究热点。人们普遍认为表面活性剂模板与无机物之间通过协同自组装是形成介孔材料的主要原因。体积较大的表面活性剂分子通过自组装形成胶团,再经过模板剂胶束作用下的超分子组装过程是介孔材料形成的必经历程。研究人员经过大量的实验,提出了多种合成机理,其中最具有代表性的是液晶模板机理和协同作用机理。
1.液晶模板机理:其核心是认为MCM-41介孔材料的合成途径可能有两条。途经一:表面活性的浓度较大时,在溶剂中逐渐形成辣方有序排列的液晶结构,无机源在液晶胶束聚集体表面沉淀,缩聚固化形成无机孔壁;途径二:无机源于表面活性剂相互作用,按照某种自主装方式排列形成辣方有序的液晶结构,同时在溶液中沉淀下来[1]。这个著名的反应机理是MCM-41的材料的发明者最早发现的[29]。它的提出为后来介孔材料的合成和发展奠定了坚实的理论基础。
2.协同作用机理:随着对介孔材料的深入研究,发现液晶模板机理在介孔材料形成的某些方面如:改变反应温度及表面活性剂碳链的长度或添加有机助剂可以得到不同的孔结构等,能够做出令人信服的解释,而对于更多的实验现象的说明却是无能为力,甚至会出现自相矛盾的情况。Stucky小组经过大量实验研究提出协同作用机理[35]。本文来自辣/文(论*文?网,毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324~9114找原文 它较为全面地阐述了表面活性剂胶束溶液中有序介孔材料的自主装形成。这个机理认为表面活性剂的液晶相是在加入无机反应物之后形成的。硅源加入后首先在液相中反应形成带电荷的可溶性硅物种,此物种通过与表面活性剂束表面的同性离子发生交换而吸附在胶束表面,同时也和液相中表面活性剂分子作用形成新的无机/有机复合物,吸附有硅物种的胶束和复合分子通过复杂的相互作用,经过多种热力学平衡最后形成具有稳定结构的介孔材料[30]。
3、棒状自组装模型:Chen等[35]认为硅酸根离子的引入对液晶的形成起至关重要的作用。模型假定随机自由排列的棒状胶束首先形成,并与硅酸根离子结合而附着2~3层硅酸根离子,这些棒状胶束接着通过自组装结合成为长程有序的辣方结构。表面活性剂表面的硅酸根离子随时间的延长和温度的升高继续缩聚重组,形成表面活性剂棒状胶团之间的无机网络填充物,除去表面活性剂后即得到无机介孔结构。
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