荧光通常是发生于具有刚性结构和平面结构的价电子共辆体系的分子中，随着二一电子共扼度和分子平面度的增大，荧光效率也将增大，它们的荧光光谱也将移向长波方向。分子共平面性越大，其有效的卜电子非定域性也越大，也就是卜电子共扼度越大。任何有利于提高二一电子共扼度的结构改变，都将提高荧光效率，或使荧光波长向长波长方向移动。具有刚性的、不饱和的、平面构型的多烯系统，具有高的荧光效率。具有芳香环并带有电子给予体取代基的化合物或具有共扼不饱和体系的化合物才会发生荧光。能够与金属离子形成发光配合物的有机化合物绝大多数是芳香族化合物。这些有机配体通常含有两个或两个以上的宫能团，这些官能团与金属离子生成配位键。在生成配合物之前，这些化合物不发荧光或者发微弱荧光，配合之后则会发较强荧光。这种类型的发光，其发射谱带都较宽，偶尔具有模糊的振动光谱结构。由于大多数无机盐类金属离子与溶剂之间的相互作用很强烈，使得激发态分子或离子的能量因分子碰撞去活化作用，多以无辐射方式返回基态，或发生光化学作用，因而能发光者为数甚少。然而将无机离子与有光敏基团的有机物形成配合物，则可观察到明显的辐射跃迁。显然金属离子与有机配体所形成的配合物的发光能力与金属离子以及有机配位体的结构特性有很大的关系。若配合物分子中含有配位的溶剂分子，如水、甲醇、乙醇等。由于溶剂分子振动能较大，它的存在将导致配合物发光的碎灭，使其发光效率大大降低。引入强配位能力的配体不但可以取代水分子，同时也能提高配合物结构的刚性和稳定性，增加光能的吸收和能量传递效率，从而提高配合物的发光亮度。
金属配合物作为一个分子整体，由配体的光敏官能团吸收光。如果金属离子的最低激发态m*[37]电子能级高于配体的最低激发单线态S1的能级(图1.16)，则配合物分子可能发生由配体的S1，本文来自辣'文)论'文`网，
毕业论文 www.751com.cn 加7位QQ324~9114找原文能级回到基态的辐射跃迁[38](荧光，If)，或者由激发三线态T1回到基态的辐射跃迁(磷光，Ip)。
如果配合物中金属离子的m*能级低于配合物的Tl能级，见图(1.17)，则可能发生分子内的能量转移，即发生S1→Tl→m*的无辐射跃迁过程，最后由金属离子的激发态m*向基态m跃迁(m*→m)而发射出金属特征荧光。这类配合物的金属离子由于有机配体能量的传递而被敏化，其荧光强度比该金属的纯无机离子的荧光强得多。这一类发光配合物的金属离子多为稀土离子。近年来有机电致发光技术已经得到了很大的发展。新的、改进的有机电致发光材料一直不断地被推出。在取得高荧光效率及高玻璃化温度的材料设计上，化学家己经有相当的把握。在刚性分子及有立体阻碍的分子结构的材料设计上，也是相当成功的。但是对分子结构与载流子的传输性之间的关系还不太清楚。另外对荧光的退化机制也没有拿出足够的实验结果来证实。因此对于光致发光和电致发光的研究来说仍然还有许多重要的课题需要不断地去完成;就金属配合物来说，至今仍然是一类非常好的用于有机EL的材料，它的刚性分子结构、中心离子与配体之间形成的大的空间位阻、普遍较高的玻璃化温度以及内结盐型结构促成的很好的载流子传输性都是其特有的优势。但是其荧光量子效率还不够高，荧光退化问题比较突出。特别是稀土配合物，尽管它的高光致发光效率、高色纯度以及修饰配体的结构不影响中心离子发光光谱等优点使其作为EL发光材料显示了诱人的前景，但是它们的EL器件的稳定性和亮度始终没有得到根本的改善。因此把其投入商品化，还有相当的距离。在平面薄板全彩色显示器的巨大市场需求下，积极开发更好的金属配合物特别是稀土配合物的EL[39]发光材料，有着极大的实际意义。
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