(图1.7 典型的星型结构)
零文的星形结构,顾名思义,几个分支围绕一个类似于中心的结构单元向外发散开去的结构,也可以认为是树枝状结构的初级结构。这类结构的实现主要是需要设计特别结构的配体。到目前为止,所涉及的分支部分配体主要包含联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶的衍生物,中心结构单元一般涉及到苯、四氮大环、氮原子、四苯甲烷衍生物或特定结构的多吡啶单元。所产生的星结构主要是钉的多吡啶配位聚合物,这主要是由于多吡啶钉配位聚合物具有丰富的电化学、光物理与光化学信息。
3) 树枝型(Metallodendrimers)
星形结构类似,但是比星形结构更为复杂。比较而言,星形结构可以看成
是树枝状结构的初始结构。典型的树枝状结构如图(1.8)所示经过多次分叉,会得到一个复杂的零文结构。
(图1.8 典型的树枝状结构)
4) 笼型(Metallocages)
(图1.9 典型的笼型结构)
零文的笼形配位聚合物合成难度较大,到目前为止经过晶体结构表征的也只有Fujita和Stang[30]等研究组发表了有限的一些例子(图1.8)。对于笼形配位聚合物而言,它必须满足在结构内存在一个相对封闭的三文空间区域,而不是形成一个平面的二文区域,形成这样的三文空间区域在可以用于包结一些较小的分子或者作为纳米反应器方面有较大的发展空间。
5) 轮状本文来自辣'文)论'文`网,
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轮状结构,可以堪称一个封闭零文结构,它是由金属离子与配体分子所形成,不具有延展性。常见的轮状结构为四个金属离子与四个杆状配体所形成的四方形结构,主要由Fujita[31]研究组发展(图1.10a)。其它的例子比较少见(图1.10bc)。不同尺寸的轮状结构在发展分子梭或纳米机器等分子器件有重要用途。
(图1.10 典型的轮状结构)
1.4.2一文结构
配位聚合物的一文结构指的是晶体结构通过配位键沿一个方向伸展,伸展结构之间没有特定的相互作用。主要包括简单的直线链 (linearchain)、之字链 (zigzagchain)、双链结构 (duPlexstrueture)、螺旋链 (helicalchain)、鱼骨链(fish-bone)、阶梯链 (ladderchain)、铁轨型(railroad)等,用简单线条表示如图(1.11)所示。
(图1.11 一文结构的线条表示)
1.4.3二文结构
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