配位聚合物的二文结构指的是晶体结构通过配位键沿两个方向伸展，最后得到一个平面或准平面的层状结构，在层与层之间没有配位键连接。属于平面型的层结构主要包括正方格子型 (squaregrid)、菱形格子型 (thombiogrid)、矩形格子型 (rectangulargrid)、蜂窝型(honeyombgrid)、砖型(blockgrid)、人字型(humangrid)和双层型 (bllayer)等，用简单线条表示如图（1.12）所示。
（图1.12 二文结构的线条表示）
1.4.4三文结构
三文结构的配位聚合物复杂多样，很多时候它并非由二文结构之间简单的加上一个配位键就能形成。如图（1.13）所示，最常见的两种三文网络结构为金刚石结构 (diamondoidnet)和八面体结构 (oetahedalnet)，它们的中心分别对应着四面体金属节点和八面体金属节点。其它一些较为复杂的网络结构可以用相应典型的无机物代表物来加以描述。
(图1.13 典型的三文配合聚合物股价结构)
1.5桥连联吡啶配体的配位聚合物的研究发展
氮杂芳环类配体由于其丰富的配位化学性质以及较强金属配位能力，是最常用的有机配体之一。在晶体工程中，它的氮原子既可以作为氢键的受体，也可以作为配位原子参与过渡金属配位而形成结构丰富多样的配位聚合物。从配体的角度而言，这类配体种类繁多、构型多样，到目前为止利用它们己经设计并合成了大量的零文、一文、二文以及三文的配位聚合物，这些配位聚合物在选择性催化、分子识别、气体储存、离子交换、超高纯度分离、传导、光电、新型半导体、磁体和芯片开发等领域显示了广泛的应用前景。我们对氮杂芳环类配体—桥连联吡啶配体(不含芳香环功能化衍生物)特别感兴趣，下面就其相应的配位聚合物研究进展作一简要的评述[32]]。
1.5.1刚性连结的联吡啶
经常应用的最简单的刚性连接的联吡啶[33]就是2，2’-联吡啶和4，4’-联吡啶(4，4’-bpy)，它们直接参与配位的配位聚合物通过剑桥晶体数据库(到2007年8月的升级包，下同。)检索发现分别达到5817和1437个之多。由于它们氮原子位置的差异，前者的配位聚合物都是两个氮原子鳌合同一金属离子的小分子配位聚合物，后者所形成的几乎都是前面提到的各种类型的配位聚合物:零文、一文、二文、三文。对于刚性配体4，4’-联吡啶及其类似配体，它所含有的对称面中，至少一个对称面通过两个氮原子。另外一类刚性的联吡啶配体并不含有通过两个氮原子的对称面，一些典型的结构如图（1.14）所示。通过检索剑桥晶体数据库，其中结构a和d的配位聚合物数量分别为223和80个，所形成的也几乎都是前面提到的各种类型的配位聚合物。对于结构b、c、e、f、g，其结构基于配位原子N之间既不存在对称面，也不存在对称中心，c、e、g结构甚至没有检索到相应的配位聚合物，结构b、f和h也只检索到有限数量配位聚合物。典型的结构如图（1.14）所示。
（图1.14 用于构筑配位聚合物的其它刚性配体）
1.5.2柔性连结的联吡啶
柔性连接的联吡啶[34]，是相对于前面提到的刚性联吡啶而言的，它所指的结构如图（1.15）所示。随n值的不同，它所包含的是一系列配体，到目前为止，所查到的n的值最大为6。由于吡啶环之间的碳原子为sP3杂化，c-c单键[35]之间可以任意旋转，相应的吡啶环也可以自由旋转。在配位能力方面它们延承了4，4’-联吡啶的良好配位性能，在用来构建配位聚合物方面具有更强的表现力。当然，随n值增大，相应的构型也就更为复杂，在用来合成配位聚合物时也越来越难以控制。
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