1.6.2合成条件
影响配位聚合物结构的外在因素主要有反应温度、压力、溶剂的极性、溶液
酸碱度、抗衡阴离子的种类等。
对于反应温度和压力的影响,最明显的例子出现在合成中是常规的均相法和溶剂热法的差别,有很多例子表明常规的均相法更容易得到小分子的配位聚合物,而溶剂热法更容易得到配位聚合物。溶剂对配位聚合物的影响主要在于溶剂分子的体积大小、极性诱导等。一般而言,小分子的非极性溶剂,如果被包结在配位聚合物中,更容易出现无序移动的情况,导致晶体结构解析时数据质量不高。溶液的酸碱度对配位聚合物的影响主要在于配体中如果出现对质子较为敏感的基团如氨基、梭基、磺酸基等。溶液酸度过大,由于基团质子化,氨基、梭基或磺酸基等是难以与金属离子配位的。抗衡阴离子在很大程度上是配位聚合物网络结构组成的重要部分。一方面它对文持配位聚合物电荷平衡的有重要作用,另一方面阴离子是否参与配位将在很大程度上会影响配位聚合物网络结构的形成。
1.7配合物的用途及研究
金属配位化合物有诸多特殊的功能,如光、电、磁、催化、生物化学特性等,在科学实验和生产实践中应用广泛,配位化学渗透到许多领域:机金属、光化学、电化学、环境化学等,成为众多学科交叉点和前沿领域,如模仿生物体中功能性无机材料的合成,即生物矿化作用,对于制备新一代功能性无机材料和复合材料的合成,具有十分重要的意义,对于制备各种传感材料和人工合成陶瓷材料更具潜在的价值。
1.7.1热稳定性
金属配位聚合物的热稳定性比相应的简单金属配合物要稳定,但在许多方面二者的性质几乎相同。这可以启发我们将那些热不稳定,但具有特殊性质(如良好的催化活性)的小分子配合物引入到聚合物载体上,增加其稳定性,制备具有特殊功能的高分子材料。
1.7.2荧光性
当物质在一定的电场下,被相应的电能激发时所产生的发光现象,为电致发光E(L)。由于它在实际应用上的重要性,电致发光现象一直都是令人极感兴趣的研究课题。金属配合物型发光材料在有机电致发光器件应用中占有举足轻重的地位。通常小分子有机化合物的荧光量子效率高,且易于提纯,但热稳定性较差。高分子聚合物热稳定性好,但纯度不易提高。金属配合物的性质介于有机与无机物之间,即具有有机物的高荧光量子[36]效率的优点,又有无机物稳定性好的特点,因此被认为是最有应用前景的一类发光材料。有机电致发光是在大量有机物的光致发光的研究基础上发展起来的。满足电致发光材料的基本条件之一就是要具有高的光致发光效率,因此光致发光和电致发光具有共同的研究点。由于金属配合物具有特殊的分子结构,一方面因其分子的刚性结构,使得分子的辐射跃迁概率大大增强;另一方面因其分子的稳定性,为其作为功能性材料的应用提供了保证;特别是稀土配合物的高光致发光效率和高色纯度等特性,使其不断显示出
诱人的研究前景。
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有机碱2,2-联吡啶和邻菲罗啉制备镍基加氢催化剂的研究 第9页下载如图片无法显示或论文不完整,请联系qq752018766