而在燃煤烟气中同时也存在着大量的氮氧化物,我国作为全世界上最大的煤炭生产与消费国,同时也面临着氮氧化物带来的严重污染。据统计,2012年,全国的废气中氮氧化物的排放总量为2337.8万吨。其中,工业废气中氮氧化物排放量达到1658.1万吨,占氮氧化物排放总量的70.9%;生活重的氮氧化物排放量达到39.3万吨,占氮氧化物排放总量的1.7%;机动车废气中氮氧化物排放量达到640.0万吨,占氮氧化物排放总量的27.4%[5]。在《节能减排“十二五”规划》中,明确指出到2015年,全国氮氧化物的排放总量应控制2046.2万吨,比2010年的2273.6万吨减少10%的总体目标[6]。
1.2 二氧化硫和氮氧化物的治理技术概述
1.2.1 二氧化硫的治理
燃煤烟气脱硫是如今燃煤电厂使用得最为广泛的烟气脱硫技术。现在烟气脱硫的方法分为多种,按照脱硫处理的过程以及物料的状态可以分为湿法、干法、半干半湿法、氨法、海水脱硫法以及其它的烟气脱硫方法。
湿法脱硫技术:湿法脱硫工艺有反应的速度快、设备比较小、脱硫的效率比较高等优点。湿法脱硫工艺的吸收与再生以及副产物的处理等环节全都是在湿态下进行的。湿法脱硫技术可以分为湿式镁法、湿式钙法和湿式铵法等。除此之外,还有氧化锌法、氧化锰法、有机酸钠—石膏法和韦尔曼—洛德工艺。在众多方法中,属湿式石灰石—石膏脱硫工艺(WFGD)的技术比较成熟而且应用比较广泛,该技术运行稳定可靠,而且吸收剂的利用效率比较高,当Ca:S为1.2时,脱硫的效率可以达到90%以上[10]。
干法脱硫技术:干法脱硫技术主要是在烟气中喷入吸收剂或者是喷入催化剂(比如活性碳、活性氧化铜、活性氧化铝、活性氧化锰、分子筛等)从而将硫吸收达到脱硫的目的,干法脱硫工艺包括干法喷钙类脱硫法、荷电吸收剂喷射脱硫法、ABB公司的NID技术、循环硫化床脱硫法等[11-12]。
半干半湿法脱硫技术:半干半湿法脱硫技术的主要代表是喷雾式干燥工艺,该工艺目前来说已经基本成熟,并在美国以及欧洲的众多国家得到了比较广泛的应用。喷雾式干燥工艺的脱硫效率一般可以文持在70%,主要被用于燃烧以及使用低硫煤的锅炉[13]。喷雾式干燥法具有系统结构比较简单、投资资金比较少等优点,然而这种方法产生的副产物也比较难以处理,并且在使用的过程中所需要使用到的石灰的价格也比石灰石要贵上3到4倍[14]。
海水脱硫技术:海水脱硫技术是利用海水作为吸收剂以此来吸收燃煤烟气中的SO2。自然中的海水呈碱性,还含有大量的Na2CO3和CaCO3,因此,天然的海水具有强大的吸收以及中和SO2的能力,还有绝对不会对海水造成污染的优点[15-16]。
氨法脱硫技术:氨法脱硫技术中使用的脱硫剂是合成氨(NH3)。氨法脱硫技术是一种发展缓慢的脱硫技术,在燃煤烟气脱硫的市场上所占有的比例小于1%。除此之外,还有美国的GE氨法脱硫、德国的Bischoff法脱硫以及日本的NKK氨法脱硫[17]。
其它的脱硫技术:S.Bayrakceken和W.Weisweilerl研究了磷酸岩硫化床,发现该脱硫效率可达90%以上。此外,还有很多其他的脱硫方法,它们的脱硫效率一般在70%到80%左右[18]。
1.2.2 氮氧化物的治理
目前,在工业上治理氮氧化物废气的方法比较多,最常用的方法有还原法、液体吸收法、生物法、吸附法和等离子体活化法等几类。
还原法可以分为:选择性催化还原法(SCR)、选择性非催化还原法(SNCR)、非选择性催化还原法和催化分解法;也可以按照催化剂种类的不同分为:贵金属催化剂还原法、过渡金属催化剂还原法、沸石催化剂还原法、陶瓷以及固体金属催化剂还原法及无催化剂还原法[19]。 亚硫酸铵和亚硝酸铵协同氧化及其结晶行为研究(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_13514.html