1.1.1无机酸性催化剂在有机合成中的应用
4-氯-1,2-二甲基苯是很多农药、医药、染料等的中间体,用途广泛,而3-氯-1,2-二甲基苯用途却较少[2]。在生产过程中,邻二甲苯的氯代反应往往选择性较差,生成各种异构体的混合物,给后续的分离提纯工作带来了较大的麻烦。因此,需要寻找出一种高选择性的、经济的邻二甲苯氯代合成方法。
钱建华等[3] 研究了一种新型的氯代体系——HCl-H2O2-CH3COOH体系,进行邻二甲苯的氯代反应。经过试验,得出较优反应条件:H2O2与邻二甲苯的物质的量比为5:1,HCl与邻二甲苯的物质的量比为4:1,反应温度为70℃(反应过程中温度始终控制在90℃以内),反应时间为2 h。在此条件下,邻二甲苯的转化率达到99%以上,产品收率为96.9%,选择性在99%以上。
相比于传统的路易斯酸-含硫催化剂体系和沸石催化氯化体系,这种新型体系有产率高、选择性高、操作简单、经济环保等优点。
图1.1 对邻二甲苯在酸性体系催化下生成4-氯-1,2-二甲基苯
Reddy Bodireddy Mohan等[4]研究了苯乙酮在氯化铝催化下的α-溴代反应。经过试验,得到较优反应过程为:以苯乙酮(10 mmol)和NBS(12 mmol) 为反应物,加入氯化铝催化剂(反应物质量的10%)和甲醇(20%)。在温度为65℃的条件下,搅拌并回流,反应10 min,得到α-一氯代苯乙酮的产率为89%,同时生成3%的α, α-二氯代苯乙酮副产物。 以低毒醇为溶剂的氯代反应研究(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_24447.html