图4-5 化合物6(2与4的前躯体)
如图4-6过渡态可见,在反应物到产物的过渡态TS中,PEG,n=2中的H与O之间的距离为1.1815 Å,相对于前躯体中的O-H的距离显然增大,而在图中显然看出O-H间的键已经断裂;NBO分析得到H-O键的Wiberg键指数为0.3599。在HDI中C=O、N=C键长分别为1.1941 Å,1.3013 Å;NBO分析得到Wiberg键指数分别依次为1.7883,1.4669。而N-H以及-NCO中的C与-OH中的O距离分别为1.3581,1.6710,显然相对于前躯体中的距离明显拉近了。
图4-6 TS(6/7)
如图4-7产物可见,胺酯甲酸键中C=O、C-N、C-O、N-H的键长分别为1.2191 Å 、1.3639 Å、1.3617 Å、1.0091 Å ,NBO分析得到的Wiberg键指数分别依次为1.6478、1.1534、0.9802、0.7847.相对于过渡态可以看出,PEG中-OH的O与HDI中-NCO的C已经形成了稳定的C-O键,而H则与N形成了稳定的N-H键。形成了稳定的产物。 端羟基聚醚与异氰酸酯反应的计算研究(7):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_2774.html