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吡啶端基聚集诱导发光型配体及配合物的合成及表征(2)

时间:2020-03-20 21:20来源:毕业论文
金属有机骨架(Metal-Organic Frameworks)配合物,又称配位聚合物材料,通常是指有机配体和过渡金属或金属簇通过强共价键连接而形成的网状骨架结构[8-10]。由

金属有机骨架(Metal-Organic Frameworks)配合物,又称配位聚合物材料,通常是指有机配体和过渡金属或金属簇通过强共价键连接而形成的网状骨架结构[8-10]。由于在气体储存、质子导电、多相催化、环境监测等方面具有广泛的应用价值,因此,多孔金属有机骨架引起了人们广泛的关注。金属有机骨架化合物(MOFs)的合成通常是指在适宜的温度及压力等条件下,金属离子和有机配体在溶剂中发生的聚合反应。影响配合物合成的因素有很多,主要有:金属盐和有机配体的种类及可溶性,溶剂的极性,PH值,温度和压力等等[11-14]。这些因素的非正常偏离都有可能导致晶体的质量差、产率不高,还有可能影响晶体新阶段的形成。由于在较高温度条件下结晶可以减少化合物与不必要溶剂共结晶的概率,因此在高温下结晶效果通常会更好。如果针对具体的合成物质对这些因素进行较好的控制,那么大多数情况下都可以在很小的能量支出下得到高产率的MOFs:温度一般设置在室温到200oC,时间一般设置在几小时到几天,用XRD仪器或光学显微镜能方便地观察。金属有机骨架化合物的合成最简单和最常用的方法是溶液结晶法,即在溶液中的某种溶质超过其在这种溶剂中的溶解度形成过饱和溶液而结晶出来的过程,除了溶液结晶法之外,还有扩散法(包括界面扩散、蒸汽扩散和凝胶扩散),溶剂挥发法,升华法,提拉法,封管法,微波反应,固相反应以及超声合成法等[15-18]。这几种方法各有优势,能起到互补的作用,具体的合成过程可以根据具体的合成情况选择,相同的配体和金属离子应用不同的合成方法可能会生产不同结构和不同性质的MOFs。

1.1.2 发光金属有机骨架概述

在MOFs中,金属离子将有机配体分子连接在一起,形成具备明确方向性的晶体结构。这样通过对MOFs的结构设计,将具有特定结构和功能的有机配体用金属离子连接起来,就可以得到具有预想的结构和功能的配位化合物,真正实现定向设计合成,得到新颖的超分子结构并实现其性质和功能的控制,是晶体研究领域的一大目标。具有特定基团的MOFs晶体材料的设计与合成以及结构性能探究已经成为近年来十分受关注的研究领域之一。传感器技术是获取信息的主要手段,在现代科学技术中发挥着越来越重要的作用。化学传感器是现代传感器技术的重要组成部分,在科学研究、工农业生产、环境保护、医疗卫生、安全防卫等方面都有广泛的应用[19-21]。以荧光作为信号传导的传感器具有灵敏度高、选择性好、检测方便快捷以及响应时间短的优点。基于这样的特点,在金属有机骨架化合物中引入高强度发光物质,获得具有良好晶形和规则有序的孔道结构、较大的比表面积、系统可调节的带隙和电子结构及能可逆利用等优点的发光金属有机骨架多孔配合物传感器已成为目前分子科学研究的前沿课题之一[22-26]。此外,发光金属有机骨架传感器还易于通过调控有机配体长度,实现对开放孔道尺寸的裁剪,从而起到浓缩孔道内的客体分子和增加主体发色基团与客体分子在孔道内的相互作用,达到增强传感效果。这样的设计可解决传统金属氧化物无机固体传感器与待测客体分子接触不充分及有机分子传感器难以回收的难点。

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