3.结果讨论 16

4.总结与展望 16

参考文献 17

致    谢 19

附    录（部分产物核磁谱图） 20

1.引言

α取代氧杂环这类物质在复杂的自然产物和生物活性分子中是一种非常常见的结构基。对前手性的环羰基碳鎓离子的亲核加成提供了一种强力有效的合成此类化合物的方法[1]。尽管已经发现了对羰基碳鎓非对映选择性加成的各种可靠的方法，但是只有很少的一些对映选择性催化变体被报道[2]。例如，Schaus和他的同事报道了一种有着高对映选择性的加成反应[3]，它是通过手性质子酸和非手性路易斯酸催化硼酸酯得到苯并吡喃缩醛。Watson公开报道了一种有着对映选择性的从芳炔进攻缩醛生成羰基碳鎓离子的Cu（Ⅰ）催化加成反应[4]。在大多数报道中，羰基碳鎓离子是通过环缩醛酸介导的分解在原位置生成，然而，这些方法受到底物结构需要额外步骤的限制[5]。源^自·751|文\论]文'网[www.751com.cn

另一方面，羰基碳鎓离子的形成可以通过一个与氧原子相邻的C—H键的选择性氧化开始。这个方法提供一种完美的机会来合成目标分子，从一种容易得到的有着最低数量的中间重新官能团化和有着高的原子经济的前体[6]。两个C—H键的交叉脱氢偶联反应（CDC）是一种独特的简便的过程[7]。大多数的CDC反应包含着在氨氮原子的α位上的C—H键的偶联[8]，然而，只有很少的先例集中于一个在醚氧原子α位上的C—H偶联，可能由于后者具有更高的氧化潜能[9]。然而，这样的转变的相应手性不对称变体的发展非常具有挑战性，主要是因为C—H键氧化过程经常需要苛刻的反应条件；因此，氧化剂通常与手性催化体系不能共存。具我们所知，苄基醚的对映选择催化CDC反应有着十分重要的前景[10]。在被给予了在生物相关分子中氧杂环结构基的重要性和醛类物质不对称烷基化会提供有着多个手性中心的杂环的事实[11]之后，我们于此描述带有醛的环苄基醚对映选择性氧化交叉偶联。虽然相比于电中性物质，富电子底物的氧化和亲核加成反应表现得更加稳定，但各种各样的环苄基醚的官能团化也能得到高产率和高对映选择性。苄基醚与醛的偶联反应适用于复杂结构分子和药物发现。上述的方法将会为未来环苄基醚和其他种类的亲核试剂的对映选择的C-H官能团化。

1.1异色满直接官能团化反应

1.1.1 DDQ作为脱氢试剂来引入官能团

DDQ作为脱氢试剂来引入官能团是一种异色满直接官能团化的重要方式。2006年李朝军小组[12]报道了第一例使用DDQ反应的苄基醚脱氢偶联反应。该反应是在苄基醚和苯乙酮在非溶剂条件下反应，