KCl3→3/4 KClO4+1/4 KCl (1.3)
其中,第(1)步反应是速度控制步骤。
Kurt等人[5]经过进一步研究发现高氯酸钾的热分解反应遵循以下机理:高氯酸钾首先分解为氯酸钾,这一过程是可逆反应,然后氯酸钾再进一步完全分解。
KClO4↔KCl3+1⁄2 O2↑ (1.4)
KCl3→KCl+3/2O2↑ (1.5)
高氯酸钾是一种在室温下很稳定的白色晶体。其DSC曲线见图1[6]所示(β=10℃/min)。由图1可知,高氯酸钾的热分解反应可分成3个温度区域:(1)290~310℃,高氯酸钾发生晶型转变,这过程是可逆的。DSC曲线表明,其晶型转变峰温为(302±2)℃,此时伴随着一个吸热峰.(2)530~570℃,高氯酸钾发生熔化,从固体变为液体,其熔化峰温为(565±2)℃,此时也伴随着一个吸热峰。(3)570~600℃,高氯酸钾发生完全分解。该阶段是放热的。 高氯酸钾的热分解性能参数如表1[7]所示。论文网
KP的DSC曲线(10℃/min)
表1.1 KP的热分解性能参数(β=10℃/min)
1.2.2,硝酸钾的热分解机理
目前硝酸钾的热分解机理研究的不是很多,一般认为硝酸钾在30-1000℃过程中逐渐分解完全,由图可知,在132.11℃的吸热峰是硝酸钾的相变峰,333.406℃开始的吸热峰是硝酸钾的融化峰。一般认为硝酸钾的分解为:
2KNO3=K2O + 2.5O2 + N2↑
1.3 几种金属可燃剂的燃烧特性
目前,烟火药多以金属粉或金属合金粉作可燃剂,最常用的金属可燃剂是Mg、Al、MgAl-合金等粉末物质。
金属粉燃烧放热量大,能量输出高,产生出的烟火特种效应佳。其具有如下的燃烧特点[2]:
(1) 燃烧产生凝聚相凝聚相氧化物,以固态或液态分布于燃烧区,形成非均相扩散火焰。
(2) 大多数金属的火焰温度上限是其氧化物沸点,金属氧化物或分解比凝聚态氧化物加热到沸点所需的热量大得多。
(3) 由于金属燃烧火焰温度很高,产生出大量的紫外线,易使燃气发生电离,但有利于光谱辐射。
1.3.1 镁(Mg)的燃烧特性文献综述
镁(Mg)是易挥发的金属。其熔点(650℃)和沸点(1117℃)都较低,因此挥发性大。Mg燃点大致接近于其熔点,因此易于形成气相扩散火焰。Mg粉在粒度小、比表面大的情况下,迅速受热可形成Mg蒸气。Mg蒸气能阻碍Mg的氧化物形成,所以Mg金属氧化膜呈现疏松多孔状。Mg易于引燃,且燃速较快[2]。
含高氯酸钾硝酸钾烟火药剂燃烧特性研究(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_71458.html