非水体系的溶剂热合成  溶剂热合成是从 1985 年 D.M. Bibby 和 M.P. Dale 在乙二醇和

丙醇混合体系中合成全硅方钠石开始的。 利用水热与溶剂热合成方法生长晶体有以下几种方法：

等温法  是指不存在温度变化的水热与溶剂热合成方法，在这样的水热与溶剂热条件下，温度和压力保持在一定的水平不变，晶体就在这种条件下生成。

温度梯度法 是标准的晶体生长方法，反应产物从一个较高溶解度的区域转移到较低 溶解度的区域，通常是从高温到低温。文献综述

温度递减法 在较高温度达到饱和的产物相在冷却过程中从溶液中分离出来，不同的 冷却速率通常会形成不同的产物。

1.3.2 常规溶液法

选择的金属盐、有机配体以一定的比例溶解在适当的溶剂中，静置使其自组装产生金 属-有机超分子化合物晶体的方法。

1.3.3 扩散法

气相扩散法 将选择的金属盐与有机配体以一定的比例溶解在适当的溶剂后，对于中 性配体，常用易挥发的溶剂（如乙醚）扩散进溶液中使溶液达到过饱和而析出晶体。

液层扩散法 将选择的金属盐与有机配体以一定的比例分别溶解在不同的溶剂中，小 心的将一种溶液放在另一种溶液上，两种溶液在接触面通过扩散发生反应而析出晶体。

凝胶扩散法 将一种组分（配体）配制在凝胶（硅胶）中，将另一种组分（金属盐） 的溶液放置在凝胶上，两种组分通过扩散在交界面上生成产物。

1.4 金属有机膦酸盐的应用

无机-有机杂化材料作为一门独立的学科，已迅猛发展成为无机化学中占主导地位的分 支。现代配位化学作为化学、物理学、生命科学、材料科学、信息科学等多种学科的研究 热点，体现在无机-有机杂化材料中应用主要集中在两方面：生物无机化学和新型材料科学。

在生命科学领域，主要研究生命体系中的配位化学过程，由于金属蛋白和金属酶体积 庞大、结构复杂，直接得到准确的结构信息和构效关系十分困难，因此通过模拟生命体系 内的环境研究其生物活性就显得简单有效；对于阐明活性中心结构、理解其与生物功能的 关系，以及生物工程的实施都有重要意义。来~自^751论+文.网www.751com.cn/

在材料科学领域，具有新型光、电、磁性质的分子材料，如分子铁磁体、非线性光学 材料、分子导体和超导体等，发展非常迅速，表现出诱人的前景。国际上先进的美、日、 欧共体等国以及一些跨国公司均将此研究引入各自的高科技发展规划而予以重点资助。 (1)  具有孔（空）洞的无机-有机杂化材料

(2)  催化作用

(3)  气体储存

(4)  分离

(5)  手性

(6)  导电性

(7)  非线性光学材料

(8)  分子磁体

1.5 立题思想

金属-有机分子功能化的营造，采用的有效途径之一就是有机模板剂的选择。基于当前 以氮杂环为结构导向剂，有机膦酸分子为构筑模块，构筑新型低维钴(II)-膦酸-氮杂环配位 聚合物体系来获取新颖磁性能化合物的报道还不是很多的分析，本课题在已有的金属膦酸 分子研究基础上，以不同空间结构的膦酸分子为有机模板剂，利用水热溶剂热合成技术， 通过氮杂环有机胺的结构导向和模板双重作用，探索合成新组成、新结构的低维膦酸盐材 料，考察金属/配体比例、溶剂、温度、pH 值、金属源等各反应条件对产物结构及性质的 影响，研究合成条件与结构之间的相关性，结构与性质之间的关系，为达到对材料组成、 形貌及性质的控制积累一些实验数据和相关资料。以水热溶剂热温和技术合成的过渡金属 膦酸分子作为新型功能分子材料，其合成成本低、合成操作简单、污染少，更加绿色环保 邻菲咯啉-钴(II)-二膦酸配位聚合物结构与表征(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_75803.html