1.3 SBA 介孔分子筛的合成

1998 年，Stucky 小组[4]首次合成 SBA-n 的方法是利用非离子型表面活性剂聚氧乙 烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物（P123）为模板剂，以正硅酸乙酯，正硅酸甲酯， 正硅酸丁酯为硅源，在强酸环境中，一定温度下搅拌，然后晶化、焙烧，通过改变两 侧中间烷基链的长度和性质来合成的。通过改变表面活性剂的周期排列可以产生不同 的 SBA 分子筛，如立方孔穴结构的 SBA-1、2D 六方孔穴结构的 SBA-15、六方孔穴结构 的 SBA-16 等。目前合成 SBA 分子筛的主要方法基本上都是参考上述方法，只是在实 验温度、晶化时间控制以及原料等方面做些调整，如可以通过改变模板剂及制备条件 制备出不同孔径尺寸的 SBA-15[5]。文献综述

上述合成 SBA 的方法被称为水热晶化制备法，这种方法所需合成周期较长，且溶 液酸性较强。研究者们在此基础上还探索出一系列的制备方法，如微波辐射法、干粉 法、高温焙烧法、室温制备法、凝胶焙烧制备法等。

NEWALKAR等[6]用100℃微波加热晶化，大大缩短了SBA-15分子筛的合成时间， 这种方法被称为微波辐射制备法。

SHEN等[7]采用具有经济性好和对环境友好的优点的凝胶焙烧制备法，用干凝胶 转换替代在强酸溶液里的水热反应过程，成功制备了SBA-15。

而FULVIO等[8]分别以偏硅酸钠和TEOS为原料制备SBA分子筛，将传统制备路线 中40℃陈化24h缩短为2h，且结构没有受到明显影响。

这些方法中水热法因其条件比较容易控制，实验方法比较成熟，且成本较经济， 所以应用比较广泛。

1.4 SBA 介孔分子筛研究进展

1.4.1 SBA 介孔分子筛的改性

1.4.2 过渡金属修饰 SBA 研究进展

1.4.3 微介孔复合 SBA-15 分子筛研究进展

1.5 本文主要研究内容

SBA 介孔分子筛具有比表面积高、孔容大、孔道结构有序、孔壁厚、水热稳定性 好以及孔径可调等优点，受到研究者们的广泛关注。然而，由于其本身没有催化活性， 因此通过过渡金属修饰的方法制备出催化剂以应用于催化各种反应，是当今对 SBA 介 孔分子筛研究的热点。另一方面，针对介孔分子筛相比于微孔分子筛所存在的不足， 结合微孔和介孔的优势，合成微孔-介孔复合分子筛，可广泛应用于大分子吸附分离、 离子交换和催化转化等方面，是 SBA 介孔分子筛的发展趋势。本文拟在现有研究成果 的基础上进一步得到制备过渡金属修饰 SBA 和微孔-介孔 SBA 复合分子筛的适宜制备 工艺条件，具有一定的现实意义和实用价值。来!自~751论-文|网www.751com.cn

本文的主要研究内容分为以下几部分：一、以 P123 为模板，水热法制备出不同 矿化剂含量的 SBA-15；二、以 P123 为模板水热法制备不同硅源及不同含量的铝铁掺 杂改性的 Al-Fe-SBA-15；三、在上述基础上，通过两步结晶法，在不同晶化时间和晶 化温度的条件下，保留 SBA-15 孔道结构并将其孔壁转化成具有 MFI 结构的 ZSM-5