摘要：本文通过7-氨基喹啉，3-苯基异噁唑-5-酮和苯甲醛三组分反应，合成一系列1,7-菲罗啉衍生物。1H NMR、HRMS和IR的表征数据证明产物与预想的结构相一致。该合成方法产率高，易操作，且反应过程绿色环保。69602

毕业论文关键词：7-氨基喹啉、1,7-菲罗啉、3-苯基异噁唑-5-酮、合成

Synthesis of 1,7-Phenanthrolineine Derivatives by a Three-Component Reaction

Abstract：A series of 1,7-phenanthrolineine derivatives were synthesized within 75%

~93% yields via the three-component reactions of quinolin-7-amine, aromatic aldehyde and 3-phenylisoxazol-5(4H)-one. The data of 1H NMR, HRMS and IR indicated that they were in agreement with their structures as we expected. This method has several advantages such as high yields, easy work-up and environmental friendly.

Keywords: quinolin-7-amine; 1,7-phenanthrolineine; 3-phenylisoxazol-5(4H)-one;  synthesis

前言

(一)选题的依据和意义

菲罗啉类化合物在生物活性[1]，并在新型超分子化学[2-3]、反应催化[4]、氧化还原性能[5]、光性能[6]、抗菌[7]等方面得到广泛应用。例如：

具有抗菌效果的稀土(La, Ce, Er)-L-亮氨酸-邻菲罗啉三元配合物

许多菲罗啉类化合物都是极为重要的化工原料，而且在药物应用中得到临床验证[8]。因此,研究1,7-菲罗啉衍生物的合成对化工生产和药物开发具有重要的实用价值。

(二)本课题在目前的研究状况与水平

2000年，Fukuzumi等[9]将1,7-菲罗啉-5,6-二酮在355纳米波长450瓦特强度的光照条件下与硝基乙烷反应，得到产物5,6-二羟基-1,7-菲罗啉，反应产率为100%。

1980年，Achremowicz等[10]将2-甲基-1,7-菲罗啉和安息香醛反应，在盐酸条件下加热，得到产物(E)-苯乙烯基-1,7-菲罗啉，反应产率为25%。

1983年，Molock等[11]通过1,7-菲罗啉-4,10 (1H,7H)-二酮和三氯氧磷的反应，将1,7-菲罗啉-4,10 (1H,7H)-二酮上的两个羰基替换成了氯，得到产物 4,10-二氯-1,7-菲罗啉，反应产率高达98%。

1988年，Shibata等[12]通过1,7-二氧-1,7-菲罗啉和三氯氧磷的反应，得到产物 2,9-二氯-1,7-菲罗啉，但反应产率仅为3%。

2004年，Panda等[13]把3,3-二(甲硫基)丙烯醛和间苯二胺作为反应原料，在醋酸环境下加热回流，得到产物2,8-二(甲硫基)-1,7菲罗啉，反应产率为67%。

2011年，Campbell等[14]将2-甲基-1,7-菲罗啉和N-溴代丁二酰亚胺反应，用AIBN做催化剂，最终得到产物2-(二溴甲基)-1,7-菲罗啉，反应产率为97%。

2011年，Compbell等[15]将5-氨基喹啉和反-丁-2-烯醛作为反应原料，在硫酸环境下加热，后又加入N-溴代丁二酰亚胺，用AIBN做催化剂，最后加入硝酸银，多步反应后,得到产物1,7-菲罗啉-2-甲醛。来!自~751论-文|网www.751com.cn

2014年，Su等[16]在低温-78℃条件下，以BuLi作催化剂，先(E)-N-(2,6-二甲苯基)-1-(2-氟苯)甲亚胺和间苯二胺反应，后加入氯化锌，将温度提高到80 ℃，最后用二氯甲烷处理，得到反应产物二苯并[b,j][1,7]菲罗啉。

1976年，Jastrzebska-Glapa等[17]将5-氨基喹啉和丁烯酮在硫酸水溶液中反应，加入五氧化二坤，得到产物4-甲基-1,7-菲罗啉，反应产率仅为3%。

（三）研究内容

参照以往的文献报道，首先，我们选用了对溴苯甲醛、1,7-菲罗啉和3-苯基异噁唑-5-酮为原料，以乙醇做溶剂，在80 ℃条件下加热回流,得到产率为88%的(E)-10-(4-溴苯)9-((肟基)(苯基)甲基)-9,10-二氢化-1,7-菲罗啉-8(7H)-酮4