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阴离子插层层状氢氧化物(LDH)制备和表征(5)

时间:2021-08-01 10:28来源:毕业论文
当阴离子空间太大无法直接插层时,反应更加困难。此时需要进行二次组装,先将特定阴离子作为客体插层,其必须有特殊官能团,这个特殊官能团能将所

当阴离子空间太大无法直接插层时,反应更加困难。此时需要进行二次组装,先将特定阴离子作为客体插层,其必须有特殊官能团,这个特殊官能团能将所要的大的阴离子或基团引入组装组装体之间。

1.3.5  煅烧-重构法

本法利用LDHs特殊的“记忆效应”,可制备难以直接插层阴离子的LDHs。即LDHs在一来`自^751论*文-网www.751com.cn 定温度下(一般为300~550℃)煅烧后脱去水和二氧化碳形成LDO,其层状结构被破坏,但当LDO处于一定的条件吸收插入阴离子又可恢复成LDHs的层状结构。因此,必须排除二氧化碳的干扰。

1.3.6  剥离.重组装[12]

LDHs层板间插入阴离子体积不同,间隙也会发生变化,在一定条件下,当层板间离子足够大,将会被剥离成片,在一定条件下又可恢复到层状结构,通过剥离-再组装得到的LDHs大多为纳米级杂化物。

1.4  插层组装organo-LDHs的影响因素

organo-LDHs的组装需要先考虑有机阴离子的性质,在运用如离子交换法、共沉淀法、水热合成法、二次组装法时,需要先考虑是否会破坏客体阴离子活性,以此为前提,适当的条件下温和地将客体阴离子插入层状双氢氧化物形成有机-LDHs杂化物。另外一方面有机阴离子分子体积一般比较大,但电荷密度反而比无机离子小,作为插层反应客体,反应困难增加。此时需要考虑二次组装,这样就可以实现有机大分子的组装。Aee—Yong Park等人证实此法可以实现,成功将大分子有机离子(3一氨丙基)三乙氧基硅烷(APS)插层组装LDHs。Aee—Yong Park等人巧妙的采用引导剂:十二烷基磺酸、表面活性剂:三甲基十六烷基溴化铵,先将LDHs的层板间距从0.49 nm撑开5.4倍以上,达到到2.65 nm,然后用大分子离子APS成功代替Ds进入板间,此时板间距缩小到相应的大小。

organo-LDHs大部分组装过程不是片刻完成,有晶化时间(长的结晶过程),需要考虑晶化温度、过程及终点PH、干燥温度等问题。

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