1.3.9 脉冲复合镀的简介及机理
脉冲电源电镀是一项新的电镀技术。脉冲电镀是通过槽外控制方法改善镀层质量的一种强有力的手段,相比于普通的直流电镀镀层,其具有更优异的性能(如耐蚀、耐磨、纯度高、导电、焊接及抗变色性能好等),且可大幅节约稀贵金属,它的特点是由脉冲电流对电极过程动力学的特效影响所决定的,其中最重要的是对传质过程中的影响。脉冲电镀又分为单向脉冲复合镀和换向脉冲复合镀。
单脉冲复合电镀近年来发展较快,工艺和性能研究方面取得了许多成果。单脉冲Ni/A12O3复合镀,在平均电流和其它条件不变的情况下,运用低频率、短周期等脉冲参数有利于复合镀层硬度的提高;同时镀层的磨损量随着频率(10~20Hz)、周期的变小而减少,耐磨性改善。当A12O3耐磨颗粒及PTFE减摩微粒嵌入RE-Ni-W-B复合镀层中以后,新的RE-Ni-W-B-PTFE-A12O3镀层已不存在裂纹,而且镀液中A12O3颗粒含量越多,晶粒就越细,镀层镀态硬度增加,磨损率降低。N.S.Qu等首次用A12O3纳米丝为增强相,在超声波辅助下单脉冲电镀镍基复合镀层,超声波的应用可减轻A12O3在电解液中和复合镀层中的团聚现象。单脉冲扩散层的厚度仅取决于阳离子扩散系数和脉冲导通时间,与溶液本体浓度无关。单脉冲电镀由于脉冲间歇的存在使得具有较大体积的粒子会脱附,重新回到溶液中[20]。
周期换向脉冲电镀研究开始于单金属镀层。学者们发现金属层的结构、性能与沉积方式关系紧密,在印制线路板深孔镀铜研究方面,单脉冲电流的主要作用是改善微观深镀能力,而周期换向电沉积可提高深孔内镀层的均匀性。酸性镀铜液中常加入一定量的极化剂和去极化剂,T.Pearson以周期换向电流沉积时,在高电流区(>2A/dm2)极化剂聚醚有很强的促使阴极电势向负移的作用;在低电流区(<2A/dm2)多硫化物的去极化功能还有效。两者的协同,表现为比直流电沉积方式更优的分散能力。采用周期换向脉冲时,反向脉冲电流使表面荷正电的较大的粒子更易从电极表面脱附,同时,反向脉冲电流对基质金属的溶解作用,也会促进粒子的脱附,因此镀层中复合粒子尺寸最小。同直流镀层相比,脉冲电镀的镀层通常具有更高的硬度以及更好的耐磨、减摩和耐蚀性能。
脉冲电镀所依据的化学原理主要是利用电流(或电压)脉冲的张弛来增加阴极的活化极化和降低阴极的浓差计划,从而改善镀层的物理化学性能。在直流电镀时,阴极表面附近液层中的金属离子不断被沉积,不可避免会引起浓差极化和析氢等副反应。在脉冲电镀条件下,金属的电结晶过程与在直流电镀时的规律是一样的。在电流导通时,由于峰值电流密度比直流电镀时的电流密度高的多,从而导致高的过电势,结果使成核几率大大提高,使的沉积层的晶粒细化[21]
参考文献
[1] 何小凤,李运刚:高温结构材料材料的研究现状及发展;2006年全国冶金物理化学学术会议论文集;2006年.
[2] 郭鹤桐,张三元.复合电镀技术[M]北京:化学工业出版社,2007:4.
[3] 杜克勤.复合电沉积机理的研究:[博士学位论文] .天津:天津大学应用化学系.1996.
[4] 王刚,赵世柯.二硅化钼材料低温氧化的研究进展[J].无机材料学
[5] Mahmood K, Wattoo F H, Wattoo M H S, etal. Spectrophotometric estimation of cobalt with ninhydrin[J]. Saudi Journal of Biological Sciences, 2012(19):247–250.
[6] 张雪辉,陈一胜等. 稀土在电沉积Ni-W合金中的应用[J].世界有色金属. 2009,12:36-38.
[7] 张文峰,朱获:Ni-ZrO2纳米复合电镀层的制备及其耐蚀性研究.腐蚀科学与防护技术,2006,18( 5) :325-328. 二硅化钼脉冲电镀复合镀文献综述和参考文献(5):http://www.751com.cn/wenxian/lunwen_1076.html