文献综述(1)氯化苄水解法
氯化苄水解法(又称氯化水解法)是目前工业上制备苯甲醛最常用的方法之一。甲苯在适当条件下进行侧链氯化,得到主要产物亚苄基二氯,再经酸性或碱性水解及精馏可得苯甲醛,副产物是苯甲酸,生产工艺见图1。4253
(2) 甲苯选择性氧化法
<1> 甲苯气相氧化法
甲苯的气相催化氧化属于多相催化过程,采用固定床或流化床反应器,用空气、氧气或臭氧作氧化剂,在350~550℃下反应,产物主要有苯甲醛、苯甲酸、马来酸、碳氢化物等。
甲苯气相氧化法符合两步氧化还原模型:第一步是烃类化合物媳妇在催化剂表面并且与催化剂发生氧化反应生成产物,同时催化剂被还原;第二步是还原态的催化剂被氧化剂氧化而使催化剂再生。目前,甲苯气相催化氧化所用催化剂主要是金属氧化物,包括简单氧化物、复合氧化物和负载型氧化物,但是并没有实现工业化。
<2> 甲苯液相氧化法
甲苯液相氧化制苯甲醛的催化剂为可溶性的金属盐类(大多数是钴或锰的卤化物)或有机酸盐,空气、氧气、H2O2、离子溶液等为氧化剂,添加溴作助催化剂。液相氧化甲苯的工艺主要用于羧酸的制备,苯甲醛以副产物出现。液相氧化甲苯制苯甲醛的主催化剂还有分子筛、含氮化合物、杂多酸化合物等。
(3) 苯甲醇氧化法
苯甲醇氧化法是一个复杂的反应过程,主要以H2O2,O2和空气等为氧化剂,不仅可以生成苯甲醛,还可以生成甲苯、苯甲酸及苯甲酸苄酯等。该方法工艺简单,环境友好,苯甲醛质量好,可用于香料、食品添加剂等。
(4) 苯甲酸或苯甲酸酯还原法
将苯甲酸(或苯甲酸甲酯)催化加氢可一步合成苯甲醛,反应式如下:
(6) 苯甲酸还原法
目前该方法已经开发了ZrO2系列、Cu-Cr氧化物系列、Mn(Cu、Zn)/Al2O3等催化剂。
(7) 苯甲酸甲酯还原法
苯甲酸甲酯一般由苯甲酸与甲醇在浓硫酸催化下进行酯化反应制得,然后将制得的苯甲酸甲酯在固定床反应装置上进行催化加氢生成苯甲醛。
(8) 间接电氧化合成法制苯甲醛
间接电氧化是指采用独立电解池的化学反应器,反应完毕后再将反应媒质返回电解池中继续电解,如此循环不断得到新产品,整个间接电解氧化合成过程就是反应物与电极间通过媒质传递电子。间接电氧化合成法有槽内法和槽外法,反应媒质主要是Ce4+/Ce3+,Mn3+/Mn2+,Co3+/Co2+等氧化还原电对,流程如图2所示。
(9) 苯直接羟基化反应制苯甲醛
芳烃的直接羟基化反应作为有机化学的重要研究领域,提供了从廉价原料到重要有机中间体的简捷路线,苯的羟基化反应是其中最具代表性的,其产物是化工生产中应用广泛的中间体,同时苯的羟基化反应可以改变目前工业苯主要作为有机溶剂的现状。
(10) 其他方法制苯甲醛
除上述方法之外,国内外学者还研究了三氧化二锰法、超临界流体法、苯乙烯液相氧化法等制苯甲醛。朱宪提出了一种苯甲醛“绿色化生产”新工艺,利用二氧化锰在650℃下灼烧得到三氧化二锰,使用该原料鱼中等浓度的硫酸与甲苯在反应器内进行固、油、水三相反应,甲苯氧化成苯甲醛。油相蒸馏回收,分离出苯甲醛成品和没有反应的甲苯,甲苯用于循环使用;水相经活性炭吸附处理循环使用;固相副产物(主要是硫酸锰)可作为成品出售。用此方法制备苯甲醛的最高收率为91%。诸富根等以天然肉桂醛为原料,在质量分数为10%的Na2CO3水溶液中进行液-液非均相反应实验,苯甲醛收率为60%。 苯甲醛制备文献综述:http://www.751com.cn/wenxian/lunwen_833.html