4 结论    .30
致谢    31
参考文献    32
1 绪论
1.1丙烯酸树脂行业简况
丙烯酸树脂是由(甲基)丙烯酸酯类和其他烯基单体共聚而成。20世纪50年代初期，美国DuPont公司开始研发聚丙烯酸酯涂料，并成功用于汽车涂装。发展到现在，丙烯酸树脂及涂料已成为和醇酸树脂及涂料齐名的涂料树脂。我国的丙烯酸树脂涂料研究始于20世纪50年代末，经二、三十年发展，技术上取得较大进步,但限于原料缺乏，产业化进展缓慢。1984年，北京东方化工厂从日本触媒公司引进丙烯两步氧化技术及成套设备，建成了我国第一套大型丙烯酸酯生产线。此后，国内逐步形成了东方、吉化、高桥三大丙烯酸及酯的生产基地,甲基丙烯酸酯采用丙酮氰醇法生产。由于突破了丙烯酸酯树脂的原料瓶颈，使我国丙烯酸酯树脂及涂料步入发展的快车道，丙烯酸树脂已成为我国涂料行业的骨干树脂之一。2010年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117．9万t／a、172．8万t／a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大生产国[1]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。
近年来，随着人们环保意识的增强，合成高聚物乳液的研究及应用得到快速发展,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与其它乙烯基类单体进行乳液聚合可得到丙烯酸酯乳液。通常乳液聚合时所用的乳化剂为低分子量物质，无反应活性，用量较多，乳液的聚台稳定性和贮存稳定性较差。乳液作为涂料材料使用时，由于乳化剂与聚合物分子间无化学键作用，乳化剂分子易发生表面迁移，使涂膜的耐水性变差，被水冲洗后，在涂膜表面留下孔洞，破坏其表面光洁度，且易积聚灰尘。近年来无皂乳液聚合有大量文献报道[2,3]，概括起来主要有两类：亲水性聚合物乳化法和采用反应性乳化剂，前者所得乳液固含量比较低，而后者可以得到高固含量乳液，且性能改善显著。马建中[4]等研究的部分反应性乳化剂共聚的方法，用来合成聚丙烯酸酯乳液，考察了反应性乳化剂的作用机理及其用量对乳液性能的影响,在氧化一还原体系引发剂作用下进行乳液聚合反应，制得丙烯酸加脂复鞣剂，达到加脂复鞣的统一，在制革工艺上可以节省大量的加脂剂。
同时，丙烯酸树脂乳液的改性也有了大量的研究。例如：有机硅改性丙烯酸树脂，其涂料具有优良的耐候性、保光保色性、不易粉化和对无机基材的附着力，大量用于金属板材、机械设备及建筑物的涂装与装饰装修。硅丙乳胶涂料则具有优异的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能，是一种环保型绿色涂料。德国wacker化学公司[5]利用乳液聚合法制备了以有机硅弹性体为核、聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核一壳结构聚合物，该聚硅氧烷微粒可较好地混溶并分散在粉末涂料中，改善了涂层的低温韧性及耐候性。
此外，丙烯酸树脂的结构一般为链状线型结构，属于热塑性材料，对温度较敏感，表现出“热粘冷脆”，而有机硅树脂具有优异的耐高温、低温性能和耐水性能，正好能弥补丙烯酸酯乳液的这些不足[6]。但丙烯酸酯乳液作为皮革涂饰剂也具有很多优点，由于稳定性好、粘结力强、形成的涂膜透明度高，所以，丙烯酸树脂涂料具有很好的耐光、耐候、耐老化性能。自89年以来，以迅猛速度发展的各类中高档软革、服装革和彩色革等品种因其特定的生产工艺和应用 要求对涂饰材料具有特殊的要求，如涂层 必须具有优良的粘合力、延伸率和合适的抗张强度以使得皮革经 得起多次摔软而不开裂、不掉浆；作为白色革、运动鞋革和箱包革等要求涂层不 仅具有优良的粘附性、抗水性和耐有机溶剂性,还要有极好的熨烫剥离性、涂层受热或紫外光照射不泛黄等特性。 丙烯酸树脂乳液的流变性测试+文献综述(2):http://www.751com.cn/fanwen/lunwen_11772.html