2 3.0900 30-270
4 3.1100 30-270
8 2.9900 50-350
3.2 试验结果
为了研究这三种物质的热分解,采用了动态升温的DSC实验方法。由于时间和实验条件的限制,只对每个试样进行了四种升温速率的测试。所得到的有关物质的起始分解温度(TONSET),峰温(TP),放热量(Heat)等数据如表2所示。
表格 2 三种有机过氧化物的DSC试验条件
试样 升温速率
℃∙min-1 Mass(mg) TONSET(℃) TP1(℃) Tp2(℃) Heat(J∙g-1)
过氧化二叔丁基(DTBP) 1 3.0200 132.66℃ 162.50℃ - 1492.02
2 2.9400 142.04℃ 171.85℃ - 1220.63
4 2.9600 145.26℃ 178.99℃ - 1145.82
8 2.9600 155.49℃ 186.63℃ - 1094.42
过氧化二叔戊基(DTAP) 1 2.9400 126.10℃ 155.20℃ 1058.24
2 3.0600 137.16℃ 164.80℃ 1120.45
4 3.0600 143.61℃ 170.33℃ 1251.78
8 3.0500 148.47℃ 176.43℃ 1020.76
叔丁基过氧化氢(THBP) 1 2.9700 76.42℃ 128.82℃ 211.31℃ 1657
2 3.0900 78.37℃ 130.32℃ 224.75℃ 1969.31
4 3.1100 88.54℃ 141.85℃ 235.88℃ 1889.38
8 2.9900 94.79℃ 155.97℃ 232.63℃ 1885.55
由表中数据可知,这三种物质在TONSET,TP,Heat方面有较好的的相关性和一致性,在同一升温速率下,皆有TONSET(过氧化二叔丁基)>TONSET(过氧化二叔戊基)>TONSET(叔丁基过氧化氢);峰温也呈现出类似的规律,TP(过氧化二叔丁基)>TP(过氧化二叔戊基)>TP(叔丁基过氧化氢),同种物质在不同的升温速率下TONSET,TP均升高;过氧化叔丁基的放热量随着升温速率的加快而降低,但过氧化二叔戊基,叔丁基过氧化氢随着升温速率的升高没有表现出类似的规律,这可能跟样品量的多少有关。同种有机过氧化物的的起始温度,峰温均随升温速率的加快而升高,当升温速率快,如图所示峰型变得尖而窄,分辨率越高,基线比较容易确定;而升温速率慢时,峰型变的平坦,不利于基线的选取;基线的选取还有其他元素,试样本身性质(如分解造成比热的变化,仪器因素,实验条件等,所以分辨率低,结果存在误差。对于起始分解温度TONSET有人认为作为一个准则,人们可以假设在起始温度附近,分解反应能进行的较快,对热作用的感度,可用DSC放热开始温度TONSET作为指示来表示[44]。也就是说起始分解温度TONSET体现了这三种物质在初始分解时的热感度。这三种物质初始分解时的热感度高低为:过氧化二叔丁基<过氧化二叔戊基<叔丁基过氧化氢。三种样品的DSC曲线如图(1)~图(3)所示。 差示扫描量热法测试有机过氧化物的热安定性(5):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_2081.html