1.3.2 金刚烷的化学性质
金刚烷分子的化学性质是与结构有紧密关联的,它属于笼状化合物中碳骨架的一种,结构高度对称,因此化学性质也较稳定。人们首先在金刚烷的桥头碳原子(叔碳原子)上引入别的基团取代上面的氢,从而生成金刚烷衍生物,主要是因为此反应较易进行。而通常从反应机理来说,我们认为金刚烷上的桥头碳在取代反应过程中形成了碳正离子。而它处于双环桥头的位置,这是十分不利于形成碳正离子的。然而研究表明,金刚烷很容易在叔碳上发生取代反应从而得到金刚烷衍生物。化学家们指出金刚烷碳正离子因其分子的高度对称性而趋于稳定,从而利于取代反应的进行,易引入其他基团,比如硝基、卤素等。金刚烷的化学性质决定其分子可设计性强[ - ],人们从各个方面尝试去合成一些实用的金刚烷衍生物,并且这些尝试较容易获得成功。
1.4 金刚烷的合成
早期,人们刚发现金刚烷时,金刚烷的研究进展是十分缓慢的,那时候远远没有金刚烷化学这一说法。化学家们的主要研究方向是如何合成金刚烷这种物质,以进行更深一步的探索。金刚烷化学的发展面临的最大问题是研究原料的缺乏,下面本文将简单介绍一下四种金刚烷的合成方法。
首先是关环法,关环法已经有几十年的历史,但并不实用。但是在研究之初,许多化学家们都采用此方法进行金刚烷的合成。关环法是以甲醛和二甲基丙二酸盐为原料,经过一系列繁琐的步骤,合成出金刚烷,再进行分离提纯。这种方法因为本身的局限性:操作复杂、产率低、难提纯等,只能进行少量合成研究,而不能放大化。
其次是异构化法。异构化法的出现有效地解决了合成金刚烷原料不足的局面,人们开始大批量合成金刚烷,用于研究也用于生产。异构化法以双环戊二烯为原料进行金刚烷的合成,合成步骤大量缩减,此法较关环法而言简便得多。 2,2,4,4-四硝基金刚烷的合成工艺研究(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_22182.html