英国BP公司开发的PX 结晶分离工艺与前2种结晶工艺基本相同,由结晶段和回收段组成,其适用的原料浓度范围是PX 质量分数至少大于55%到60%, 最好大于60%;原料在结晶器中的停留时间为0.5到5.0 h,最佳停留时间为0.5到3.0 h; 结晶温度为-12.3℃ ,最佳结晶温度为-1.1到13.0℃,进料质量分数为90%时,回收率可达91%以上;PX 纯度可达99.8%以上。
MWB工艺是由瑞士Sulzer公司开发的工艺,该工艺采用降膜结晶技术,属于动态层式熔融结晶的过程,目前,全世界共有60多套这种装置在运行生产。该工艺核心的装置是热泵结晶器,它由提供传热表面的立管系统组成。二甲苯的混合物从结晶器的顶部进入,在立管的内部形成向下流动的薄膜,被立管外部的致冷剂冷却后而结晶析出,改变致冷剂的温度,就可以进行晶体的发汗、熔化过程。由于将结晶、发汗提纯和产品收集集中在同一台设备中完成,因此该工艺的流程十分简单,而且整个过程中除必要的泵阀外没有其他的转动件,因而设备的文护和保养费用极低。
PROABD工艺由法国John Brown 公司的一个部门BEFS PROKEM 所开发的,该工艺属于静态层式熔融结晶的过程(MSC)。本工艺其核心的装置是一台专门为对二甲苯回收而设计的结晶器,该结晶器包括用于冷却和加热的传热表面和促使结晶的固相和液相能更好分离的专用的内部构件。结晶温度通常要降低到现有控制条件以下,以便形成大的结晶,最后形成一种结晶网或结晶床,而含杂质的母液靠重力排出。母液可以在现有的吸附装置或结晶装置中回收加工,或者直接作为混合二甲苯出售。当母液排放完成后,结晶器内的结晶网就好像传质塔中的填料,再利用熔融 的纯产品进行洗涤以清除黏附在晶体上的杂质。为了进一步提高晶体纯度,这里还可以使用发汗操作,这种方法有利于晶体更好更纯的结晶,最后再将晶体进行熔融,然后将生产出的比较纯的对二甲苯产品排放到对二甲苯产品罐中。而对二甲苯产品的纯度取决于结晶器的设计和静态操作,如果设计和操作达到一定程度,那么对二甲苯的纯度有可能接近100%。
PX Plus XP 工艺由美国UOP公司、Raytheon公司(Badger)和荷兰Niro公司(德国GEA集团)联合开发,该工艺使用立式刮刀结晶器,其特点是使用了Badger/Niro螺杆式洗涤塔( 与离心操作相反)。晶浆从结晶器进入到洗涤塔的底部,塔内的晶浆通过螺杆装置的推动而向上移动。随着母液被逆流的对二甲苯洗掉, 晶体被压实。晶体在床顶被刮落,并在循环纯二甲苯的顶部流化。形成的晶浆被加热到使晶体熔融的温度,然后从熔融器中流出的物流被分成2股:一股是纯的产品,另一股回流到洗涤塔用作洗液。据称,该工艺可得到纯度为99.9% 的对二甲苯,回收率可达93.5%。GTC、Mobil公司和BP公司的PX 结晶工艺属于对传统深冷结晶方法的升级,主要由结晶、固液分离、洗涤3部分组成,工艺流程较复杂,但是工艺设备较简单。即本工艺以结晶分离作为核心,在加上离心分离和晶体洗涤的过程,再根据需要配以母液的回收系统以提高PX 的回收率 PROABD 工艺和MWB 工艺属于层式结晶法,不需要固液分离的步骤,而且又充分利用了晶体发汗提纯的机理,因此所得产品纯度会更加高,本方法主要用于产品纯度的进一步提高,通常将这个工段放在悬浮结晶工艺之后。UOP 公司的结晶工艺属于新型的结晶方法,主要是由结晶和洗涤2部分组成,不需要固液分离这个步骤,并且工艺流程也比较简单,但是也有难的地方,比如晶体洗涤塔的设计和操作较困难。
吸附分离法是近三十年才发展起来的一项技术,但己经被各国普遍采用。最先使用这种方法的是用在对二甲苯的分离上面,代表性的工艺有UOP(美国环球油品公司)的Parex工艺和日本Toray公司的Aromax工艺。因为混合二甲苯中对二甲苯具有特殊的对称性结构,使得它的分子动力学直径相比于其它异构体要小一些,这样就可以被很多种吸附剂来选择吸附,从而达到分离的目的。经过吸附、洗脱、精馏洗脱液等众多的工序,可以分离提纯对二甲苯,并且有很好的收率和纯度。但现在UOP公司己开发出吸附分离间二甲苯的Sorbex工艺。 Aspen Plus年产20万吨对二甲苯分厂原料处理单元设计(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_25492.html