1.2.1 2-苯乙醇的合成方法[4]
从1876年发现2-苯乙醇以来,已有多种化学合成方法报道。
工业合成2-苯乙醇主要采取以下三种路线:
(1)以甲苯为原料,先经氯化生成氯化苄,然后和氰化钾反应转变成苯乙腈,再还原为苯乙胺,最后转变为苯乙醇,本法使用了毒性很大的氰化物,且反应步骤多、工艺复杂,不适合中小企业采用;
(2)以苯乙烯为原料,先经催化氧化生成苯环氧乙烷,再经催化氢化生成2-苯乙醇,此法采用催化氧化和催化加氢工艺,对设备要求苛刻,装置投资大,难于在中小企业中实行;
(3)以苯为原料,环氧乙烷通Friedel Crafts反应与苯作用得到苯乙醇,该法虽然副产物多,但是生产工艺简单,设备要求低,投资少,适合于中小企业。因此提高环氧乙烷法制备2-苯乙醇收率有很重要的研究价值。
目前主要生产方法有苯一环氧乙烷合成法和氧化苯乙烯加氢法,国际市场上苯一环氧乙烷合成法产品占40%,氧化苯乙烯加氢法产品占60%。苯一环氧乙烷合成法产品所含微量杂质不同,香气差异较大,大多不能用于香料,国内主要采用氧化苯乙烯加氢法,而苯一环氧乙烷合成法生产的2-苯乙醇产品质量尚未达到标准。
1.2.2 合成工艺的发展
化学合成方法生产的2-苯乙醇,常含有不良气的副产物,如联二苯,β-氯代乙苯,氯乙醇等,这些杂质难以用蒸馏、精馏、重结晶等物理方法去除,至此2-苯乙醇的合成工艺产业遭遇重创。
据估计在1990年全球市场对2-苯乙醇的销售量大约为7000 。目前市场上的2-苯乙醇主要是靠化学合成方法生产的,但由于2-苯乙醇的应用领域而使人们更倾向于使用“天然”来源的2-苯乙醇,而且利用标记为“天然”的原材料来合成的2-苯乙醇价格要远高于化学法合成的2-苯乙醇。其差别在于生产方法不同,在欧美国家标记为“天然”的香料在生产时必须利用天然原材料通过物理方法,酶催化方法及微生物转化法来生产。在2002年全球“天然”2-苯乙醇的全球市场销售只有0.5t,其价格在US $1000 kg−1左右。目前全球市场上化学合成的2-苯乙醇价格约为3.50$/kg,年需求量超过一万吨,2011年2-苯乙醇的市场约26亿元,年增幅4%左右。随着发展中国家零食、软饮料和快餐等行业的蓬勃发展,这些国家对2-苯乙醇需求量逐年上升,年增幅8%左右。
因此产物的纯化是一个非常突出的问题。不同质量等级的2-苯乙醇有不同的用途,只有经过较高成本的纯化后,2-苯乙醇产品才能达到食用和日用香料的质量标准。
1.3 2-苯乙醇的提纯工艺
1.3.1 提纯2-苯乙醇的方法
(1)原位分离技术[5]
配合先进的分析检测仪器,包括Agilent 1260液相色谱、Agilent 6890气相色谱、Agilent 7890A气质色谱仪和FOX 4000电子鼻等检测仪器,从发酵调控与香气品质检测方向,控制生物转化2-苯乙醇体系的动态数据变化。
(2)原位萃取技术
其原理都是根据萃取剂对2-苯乙醇的选择性吸附作用,或者是选择性分离作用将产物从发酵液中分离出来。在选择萃取剂时需要考虑产物在发酵液和萃取剂中的分配系数,选择在萃取剂中分配系数高的;其次要萃取剂和发酵液应易于分离,便于回收萃取剂;第三,萃取剂不应该对菌体产生抑制作用;第四,选择对人体无毒或毒性较低的萃取剂;第五,萃取剂应价格低廉,便于大规模应用。
(3)高真空精密精馏技术
精馏过程中应尽量降低系统温度,降低系统操作压力可以有效降低系统的温度,还可以提高物系的分离系数,高真空精馏尤其适用于热敏性物料的分离。采用高真空精馏技术,通过提高系统真空度降低精馏温度,即高真空精密精馏技术。 年产1000吨2-苯乙醇工艺设计+CAD图纸(5):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_34829.html