图 1.1 大马酮的同分异构体
目前,生产大马酮的成本和难度很高,主要原因在于其中间体的生产。极大的限制了大马酮的使用。为了降低其生产成本,增加工业产值,人们一直致力于对大马酮及其中间体的研究。近年来尤其是对合成大马酮的重要中间体2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯基-1-羧酸乙酯的合成,使大马酮的制备更加高效、更加廉价。
大马酮制备所需的原料采用异丙叉丙酮与乙酰乙酸乙酯在氯化锌[9]的催化下缩合生成原料2,6,6-三甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸乙酯,其结构式如图2:
图1.2 2,6,6-三甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸乙酯
制备β-,γ-大马酮的工艺流程如图3所示。由原料2,6,6-三甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸乙酯进过还原、取代,得到重要中间体β-藏红花酸乙酯、γ-藏红花酸乙酯。再由中间体藏红花酸乙酯在烯丙基锂[10]作用下,发生异构化反应,得到目标产物β-,γ-大马酮。 藏红花酸乙酯的合成(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_36252.html