图7 烯丙基醇的氰烷基化/1,2-芳基迁移
1.3.2 1,4-芳基迁移
1992年,Aute´等人[15]报道了铜催化氧氮环丙烷的串联关环/1,4-芳基迁移反应,反应利用[Cu(ppy)3Cl]4作为催化剂,在四氢呋喃中进行(图8)。首先,氧氮环丙烷在铜催化下开环,接着进行非对映选择性环化产生初级自由基,经过1,4-芳基迁移后形成较稳定的碳自由基,最后得到产率较高的反式产物。
8 氧氮环丙烷的串联关环/1,4-芳基迁移
Pohmakotr[16]等人在2014报道了自由基环化的1,4-芳基迁移反应(图9)。该反应采用三丁基锡氢作催化剂,偶氮二异丁氰作反应的引发剂,甲苯作溶剂。虽然在该反应中能以较高的收率得到产物,但反应条件剧烈,且用到了有毒的锡试剂,反应的经济性也有待提高。 高炔丙醇的砜基化/1,4-芳基迁移合成四取代烯烃的研究(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_40833.html