石化燃料储备的消耗,人为排放CO2对环境造成的影响和逐渐增长的能源需求等一系列令人堪忧的问题,促使了人类对生物质转化为有价值的基础化学品和可再生燃料组分的探索。这些可持催化转化的发展能够为石化能源工业的绿色、可持续发展提供一个长期的解决方案。因此笔者主要对木质素和纤文素的溶解体系特别是离子液体以及离子液体用于催化反应的研进行综述,分析讨论了离子液体的结构与其溶解性能的关系,并对其应用于研究的未来趋作了展望。
1.2 离子液体的介绍
1.2.1 离子液体的特性介绍
离子液体顾名思义就是液体中只有离子存在,即完全由离子组成的液体,在低温(<100℃)呈液态的盐,也称为低温熔融盐,它一般由有机阳离子和无机阴离子组成。离子液体(ionic liquid,IL)是指室温或低温下为液体的盐,由含氮、磷有机阳离子和无机阴离子(BF4,PF6)等组成.它的一些基本特点:(A)液体状态温度范围广,可达300℃,这是化学工程中的一个惊人参数;(B)蒸汽压低,不易挥发;(C)对有机物、无机物都有良好的溶解性,使许多化学反应得以在均相中完成,且反应器体积大为减小;(D)密度大,与许多溶剂不互溶,当用另溶剂萃取产物时,通过重力作用,就可实现溶剂和产物、催化剂和产物的分离,从而保证溶剂和催化剂的高效使用;(E)具有较大的可调控性,离子液体的溶解性、液体状态范围等物化性质,取决于阴、阳离子的配伍和离子液体一催化剂的物料配比,因而可根据需要,定向设计离子液体体系;(F)离子液体作为电解质具有较大的电化学窗口、良好的导电性、热液体体系、稳定性和极好的抗氧化性。
早在1914年就发现了第一个离子液体,硝基乙胺,但由于没有发现合适的应用领域,因此并未引起足够的重视。此后无水三氯化铝型离子液体的发现,对离子液体的合成及其在电化学中的应用才开始进行广泛研究,由于其的对水、空气的不稳定性,此后进展也相当缓慢。直到1992年,Wikes领导的研究小组合成了低熔点、抗水解、稳定性强的1.乙基-3.甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体后、离子液体的研究才得以迅速发展,随后开发出了一系列的离子液体体系。特别是1999年以后,离子液体研究论文发表数量呈明显呈上升趋势,而且这些文章频频出现在Chem.Commun., Org. Lett., GreenChem.等重要的化学期刊上。2004年在兰州举行了国内首届国际离子液体研讨会,众多国内外离子液体方面专家云集,讨论离子液体的发展。
国际上离子液体研究领域的两位领军人物分别是英国的贝尔法斯特女王大学(Queen,s University Belfast)的K R Seddon教授和美国亚拉巴马州大学(Alabama)的R D Rogers教授。国内的研究虽然起步较晚,但是发展比较迅速,取得了较好的成果,如我国中科院兰化所邓友全研究员负责的课题组在离子液体清洁催化应用研究中获得重要进展,利用离子液体负载碱催化剂进行温室气体二氧化碳的催化活化,成功实现了以二氧化碳取代剧毒光气和一氧化碳应用于二取代脲的合成,不仅减少了温室气体的排放,同时为非光气合成异氰酸酯提供了一条新途径,使我国在离子液体研究领域又取得了新进展:2005年北京大学寇元教授领导的研究小组在离子液体中制备超常寿命纳米金属催化剂最近取得重要成果,相继发表在美国化学会志上。
1.2.2 离子液体的种类
从理论上讲,改变不同的阳离子、阴离子组合可设计合成许多种离子液体,离子液体经过近二十年的研究发展,体系也逐渐壮大,但当前研究的离子液体种类还不是很多。常规离子液体的阳离子一般为含氮或磷的有机大离子,其中季铵类离子包括: 具有木质素溶解能力的离子液体的合成+文献综述(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_4101.html