毕业论文

打赏
当前位置: 毕业论文 > 化学论文 >

Keggin型钨-氧簇合物的水热合成与晶体结构(2)

时间:2019-10-20 09:32来源:毕业论文
最近这段时间,金属氧簇化学的新突破是由利用POM和过渡金属配合物(TMCS)合成了大量的杂化 材料 [16-19]。利用POM和TMCS的这种组合,将会合成出更多有着


最近这段时间,金属氧簇化学的新突破是由利用POM和过渡金属配合物(TMCS)合成了大量的杂化材料[16-19]。利用POM和TMCS的这种组合,将会合成出更多有着迷人结构和应用价值的原料。POM和TMCS结合的多样性,一系列实用的有机无机杂化材料被合成出来。最近几年,利用一种全新方法水热法合成金属-氧簇,逐渐制成了一系列新颖结构的金属-氧簇合物[20-22]。
在上述研究背景下,通过不断地探索和不断地研究,本文利用水热合成法,成功地合成出了两种结构比较新颖的Keggin型钨-氧簇合物:(4,4′-H2bpy)2[SiW12O40]•2H2O (1)和{[PW12O40][Cu(4,4'- bpy)]2}[Cu(4,4'-bpy)] (2) (bpy=吡啶)。化合物1形成了三文超分子网络结构,这种特殊结构是在O•••O 和O•••Ow 两种氢键的相互作用下形成的,化合物2通过[Cu(4,4'-bpy)]+ 和Keggin 结构的[PW12O40]3-簇阴离子之间的Cu–O共价键作用形成二文层状结构。反应产物可以受到很多因素的影响,例如反应温度、pH值和反应时间等。其次利用X-射线单晶衍射、红外、紫外以及元素分析等技术研究化合物的结构与性质,为以后能合成出结构稳定、性能优异的金属氧簇提供新想法。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
实验过程所用的试剂均为分析纯,表1是所用的试剂,实验中用到的仪器如表2所示。
表1  实验所用试剂
试剂名称    生产厂家    纯度
H4N10O40W12•xH2O    天津市光复精细化工研究所    AR
H4[SiO4(W3O9)4]•xH2O    沈阳新兴试剂厂    AR
H3PO4    北京北化精细化学品责任有限公司    AR
CuCl2⋅2H2O    上海程新实业有限公司    AR
NH3•H2O    百灵威科技有限公司    AR
HCl    潍坊恒丰化工有限公司    AR
4,4-联吡啶    铭扬化工有限公司    AR

表 2  实验所用仪器
仪器名称    生产厂家    仪器型号
元素分析仪    Perkin-Elmer    240C
红外光谱仪    Pekin-Elmer    SPECTRUM ONE FTIR
X-射线单晶衍射仪    Siemens    SMART CCD
紫外-可见分光光度计    Shimadzu    UV-3100 Spectro-photometer
等离子体发射光谱仪    Perkin-Elmer    Perkin-Elmer Optima 3300DV
1.2 实验方法
1.2.1 化合物1的合成
将H4[SiO4(W3O9)4]•xH2O (0.5 g)、CuCl2•2H2O (0.34 g)和4,4′-bpy (0.05 g) 溶解在15 mL蒸馏水中,室温下搅拌2 h后,用NH3•H2O将溶液的pH值调到3,把反应物放入到反应釜,调节鼓风干燥箱温度为160 ºC,把反应物放入加热4天,然后把产物冷却至室温后,打开反应釜,得到橙色晶体,对晶体洗涤并干燥后称重,根据W计算产率为61 %。
1.2.2  化合物2的合成
将H4N10O40W12•xH2O (0.723 g), H2C2O4•2H2O (0.252 g), H3PO4(0.18 mL), CuCl2•2H2O (0.170 g),4,4'-bpy (0.189 g) 和蒸馏水(15 mL)混合,室温下搅拌2 h后,向混合物中加入HCl将pH值调到3.5,把混合物转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,在160 °C的温度下晶化5天,将反应釜冷却到室温后得到黑色晶体,将黑色晶体用水洗涤,并干燥称重,产率为40 %(按W计算) Keggin型钨-氧簇合物的水热合成与晶体结构(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_41113.html
------分隔线----------------------------
推荐内容