1.2.2 仪器法
(1).电化学法
1>.微分(汞差)脉冲极谱法
微分(汞差)脉冲谱是在缓慢线性变化的直流电压上，于每一滴汞生长的末期叠加一个等振幅△E为5～100 mv、持续时间为40～80 ms的矩形脉冲电压。由于对不可逆波的灵敏度比较高，分辨力较好，故很适合于有机物的分析。目前，已有相关报道如用微分脉冲极谱法测定微量甲醛时，在特定的底液条下。检出限为10g/L，其线性关系良好[16]。
2>.示波极谱法
示波极谱法是一种控制电流极谱法。用示波器观察或记录极谱曲线。甲醛在盐酸苯肼一氯化钠溶液中产生一个明晰的极谱波，峰电流与甲醛含量成比。根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测[17]；在pH值为5的乙酸-乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波。其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系[18]。从而能够对甲醛进行定量检测。该法操作简便、选择性好，灵敏度较好，但其对试样的前处理要求较高，所用的“滴汞电极”对环境有污染，目前多用于食品和食品包装材料中甲醛的检测。
3>.电位法
电位法也称离子选择电极法[19]，它利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种分析方法。在硫酸介质中，甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用，利用这个特性，用碘离子选择电极跟踪I-，可建立测定微量甲醛的动力学电位法。该方法的线性范围为0～5 mg／L，检出限为0.055 mg／L。此法是一新研究方法，在实际应用中较少。
(2).色谱法
1>.HPLC法
HPLC法的流动相为液体。张春玲[20]采用Sino Chrom ODSBP色谱柱(250 mm×4.6 mm D，5m)，流动相为甲醇-水(体积比70:30)，流速1.0 mL／min，检测波长360 nm，建立了纺织品中游离甲醛的高效液相色谱检测法，相对偏差(RSD)2.53％，回收率在95.O％～102.7％。
2>.GC法
GC仪具有高速、高效、高灵敏、样品用量少的特点。适于分离复杂混合物，因此各领域应用非常广泛。王佰华等[21]建立了水产品中游离甲醛残留量的衍生-气相色谱快速检测方法。对衍生剂、抗干扰剂、萃取剂、色谱条件进行了研究。用HP-5(30 m×0.32mmid，0.25m)毛细管色谱柱，程序升温,r-ECD测器，外标法定量。甲醛的检出限为0.05 mg／kg，在0.1～20.0 mg／L范围其线性相关系数R2=0.9994。标准偏差为0.041。黄晓兰等[22]建立了用气相色谱-质谱-选择离子检测(GC-MS-SIM)食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的新方法。改进了样品提取方法，考察了样品提取时间及衍生条件等因素的影响，确定最佳提取条件为超声波振荡40 min，衍生反应时间为6 h；采用选择离子m／z 79和m／z 210进行GC-MS检测。结果表明，本法可消除复杂基体的干扰，简便快速准确可靠，灵敏度高，相对标准偏差小于7％；检出限为0.1 mg／kg。该方法已应用于面粉、面条、啤酒、饮料等各类食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的测定。
3>.柱色谱法
柱色谱为固定相装于柱内的色谱。据报道，杨秋菊等人[23]将化学反应和色谱分离过程相结合，在柱内进行衍生反应，通过向流动相中加入新型衍生剂偏二甲肼，使待测组分甲醛在色谱柱内反应生成紫外检测器可检测的偏二甲腙。实现对不能直接用紫外法检测的甲醛的分析。研究表明此方法较经典的柱前衍生化法有简单、实用的优点。线性范围30～300 mg／L。检出限量为5 ng，相对标准偏差为0.29％(n=6)。
(3) 联用法
1>.气相-质谱(GC-MS)法
Macclenny-WA等[24]用固体吸附剂(石墨碳分子筛结合)对空气中的醛类化合物进行采样，然后解析进入GC分离。MS分析，该法检测限为0.5×10-9mol／L。 甲醛的简易检测新方法研究(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_4794.html