袁丽萍、胡云楚[6]等人以杉木炭磺酸为催化剂催化环氧苯乙烷与醇的开环反应,并利用气相色谱仪分析样品转化率。首先通过与其他催化剂的比较,可得:杉木炭磺酸的催化性能比DT-871、SARD-72及KHSO4都要好。并且具有较多的优异性能:不容易有机溶剂/水,便于分离提纯;可循环使用等。另外研究杉木炭磺酸催化环氧苯乙烷与不同的醇的反应效率,发现其对所有反应均有很好的效果。
陈建山、左光汉[7]等人以环氧树脂和丙烯酸为原料以SA230作催化剂研究反应温度、催化剂、反应时间对该反应过程中丙烯酸的转化率。针对温度变量的实验结果分析,可知:在110℃以下,当催化剂浓度不变时环氧树脂与丙烯酸的反应速率随温度的升高而加快,并且为一级动力学反应。当体系温度高于110℃时,引起双键热聚合以及醚化反应等其它副反应而破坏线性关系。另外,针对不同的季胺型铺盐作为催化剂,分析结果可知:催化效果为四丁基溴化铵 >改性SA230>SA230> N, N-二甲基苄胺。为维持适宜的反应速率选用SA230作为催化剂,考察催化剂用量对反应速率的影响。除此之外,通过IR光谱分析不同时间段的产物,表征不同反应时间的反应程度,并验证化学滴定法的可信度。
夏建陵、商士斌[8]等人在进行丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究中,首先利用质量比为1:1.48的丙烯酸改性松香与环氧氯丙烷在90℃下进行5小时的第一步反应。当催化剂用量少于丙烯酸改性松香的 1. 5% 时,说明催化剂的活性不够, 有部分丙烯酸改性松香未参与反应。当催化剂质量用量多于2.5%时, 体系酸值升高,这是由于催化剂本身为碱性物质, 使酯化产物进一步脱出 HCl 形成了环氧化物所致。考虑成本及催化效果, 质量用量为1.5%左右为宜。相同条件下,选择1.5%的催化剂的质量用量考察反应温度对该反应的影响,表明在一定条件下,提高反应温度有利于反应进行, 使酯化反应速度加快。在控制反应温度为90℃的条件下,进一步研究反应时间对酯化反应的影响,可知:一定条件下,时间是影响反应的主要因素。由酸值体现的反应速率在反应初期较快,反映一定时间后逐渐变缓,在2.5小时后,反应速率达到最小。可知,在此反应条件下,反应时间以2.5-3h为宜。
刘福安、李耀先[9]等人以丙酸与环氧丙烷的开环反应为模型,以用离子交换法将HZSM-5改性为Fe-ZSM-5、Cu-ZSM-5、Co-ZSM-5、Ni-ZSM-5作催化剂,考察分子筛在反应中的催化作用,发现仅Fe-ZSM-5能催化开环反应的发生。在此基础上,继续研究Fe-ZSM-5的催化行为和反应选择性,可知:Fe-ZSM-5对反应的催化作用随含铁量增加而增加;并且通过IR光谱分析可知:分子筛催化作用下的亲核试剂主要进攻取代基较少的碳原子。
本文实验以不同聚合度的大分子预聚物PMMA-COOH为开环试剂原料,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为含环氧基试剂,在催化剂的作用下进行开环加成反应。利用FT-IR、1H-NMR、GPC等分析手段对聚甲基丙烯酸甲酯型大分子单体PMMA-Macromer的微观结构进行确认,最终制得数均聚合度Xn范围在10~80的大分子单体。通过滴定分析法测定反应转化率,并为提高转化率,本文系统地研究了反应条件、催化剂类型以及投料比对反应的影响,最终制得高官能化的PMMA-Macromer。
二、实验部分
2.1 实验原料
表1 实验试剂
原料名称 规格 生产厂家
石油醚 化学纯 上海凌峰化学试剂有限公司
丙酮(CH3COCH3)b 环氧基与羧基开环反应的研究与进展(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_50634.html