9 TfOH CH3CN - 1:1.5 21
10 TfOH 1,4-dioxane - 1:1.5 trace
11 TfOH CHCl3 3 Å MS 1:1.5 20
12 TfOH CHCl3 4 Å MS 1:1.5 31
13 TfOH CHCl3 5 Å MS 1:1.5 20
14 TfOH CHCl3 MgSO4 1:1.5 59
15 TfOH CHCl3 Na2SO4 1:1.5 63
16 TfOH CHCl3 - 1:1 51
17 TfOH CHCl3 - 1:3.5 23
18 TfOH CHCl3 - 1.5:1 43
19 TfOH CHCl3 - 2.5:1 31
20c TfOH CHCl3 - 1:1.5 56
21d TfOH CHCl3 - 1:1.5 60
22e TfOH CHCl3 - 1:1.5 88
a除非另外指出,反应均在20摩尔%的催化剂,0.1毫摩尔规模,1mL溶剂中进行,在55摄氏度反应48小时。b分离收率。c用了5摩尔%TfOH。d用了10摩尔%TfOH。e用了40摩尔%TfOH。
用已知的最佳条件,我们又进行了对反应底物范围的研究。如表2所示,源`自*751?文.论/文`网[www.751com.cn多种具有不同R / R1/ R2基团的靛红衍生的3-吲哚甲醇3适用于不同的1,2-加成反应,以良好的产率得到的C 2官能化产物5。具体而言, N-苄基、N-甲基取代的靛红衍生的3-吲哚甲醇均适用于该反应(entry1-5),而且各种N-苄基基团不管他们的电子性质如何,它们的反应性之间都没有明显的差异(entry2-4)。然而,N-甲基表现出较差的反应性,产率比N-苄基低得多(entry5 VS 1-4)。此外,一系列在靛红部分C 4 -C 7位置上有给电子或吸电子基团R1的N-苄基靛红衍生的3-吲哚甲醇均可顺利地参与反应,产生预期的产物5(entry6-10)。再者,R2取代基在吲哚部分的不同位置也可以顺利地改变,从而使C 2官能化的3-吲哚甲醇整体获得较高的收率(entry11-17)。R2取代基的电子性质似乎对反应的影响不大,因为给电子基和吸电子基对产率没有明显的影响(entry13 VS 14-15,entry16 VS 17)。然而,取代基的位置对反应似乎产生了一些影响,因为C5'取代基得到的产率比C6'和C7'取代基低得多(entry11-12 VS 13-17)。 催化剂控制的3-吲哚甲醇与环状烯胺酮的化学选择性反应(3):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_54489.html