1.1.2  环氧丙烷异构化

    环氧丙烷(propylene oxide)可以在磷酸锂的催化作用下发生重排得到烯丙醇，这一发现激起了几十年的工业研究[3]。

环氧丙烷异构化主要有两个研究方向，一是异构化制丙醛[4,5]，二是异构化制烯丙醇[6,7]。制烯丙醇的研究较多，对于环氧丙烷作为下游产品过剩的化工企业，将环氧丙烷异构化制成烯丙醇不失为一种较好的选择。

低级醛是重要的溶剂，低级直链醛类是低级醛的有用的前驱体，高级醛及芳香醛可用作溶剂，增塑剂，香料和表面活性剂等，高级醛如2-乙基-己醛等一般是由低级直链醛经过醇醛缩合再氢化制得。而得到直链醛类的一种重要方法就是环氧化物的异构化，因此将环氧化物高选择性、高产率地异构化为醛成为了一个重要的研究方向，其主要采用的催化剂有分子筛、硅酸镁、漂白土、氧化铬、氧化钨等。源]自=751^`论\文"网·www.751com.cn/

1.2  烯丙醇的概况

烯丙醇(Allyl Alcohol)，又名蒜醇。它是重要的化工原料。曾经发生战争的时候，烯丙醇的需求大大增加，但由于并没有发现合适的催化剂，引起了许多科研人员的兴趣，对其实验室制备及工业化生成进行了大量研究，加速了烯丙醇生产的发展进程[8]。烯丙醇可用于生产丙烯醛及甘油，可作为医药、农药、香料和化妆品的中间体，而且还可以用于生产1,4-丁二醇的过程中[9]。

1.3  生产方法

烯丙醇首次合成于1856年，由A.Cahour和A.W.Hofmann以碘丙稀皂化的方法合成[10]。烯丙醇的工业生产方法主要有氯丙烯水解法、环氧丙烷异构化法、丙烯醛还原法和醋酸丙烯酯水解法4种[11]。

1.3.1  氯丙烯水解法

工业上生产烯丙醇最早的方法是氯丙烯水解法，由美国壳牌石油化工公司和陶氏化学公司分别于1947年开发成功并实现工业化生产。该工艺是使氯丙烯在5%-10%的NaOH水溶液中在150℃、1.3MPa-1.4MPa和pH值10-12的条件下水解生成烯丙醇，收率约为85%-95%，同时生成5%-10%的丙醛、二烯丙基醚等副产物。反应式为：

 1.3.2  环氧丙烷异构化法

由环氧丙烷在磷酸锂催化剂作用下，液相或者气相异构而得到烯丙醇。其中，气是先将环氧丙烷预热汽化后，经分布器进入悬浮床反应器，催化剂悬浮在溶剂中，磷酸锂含量为15%～25%，在275℃～285℃、0.1MPa～0.2MPa压力下，液态空速为(1.7～2.5)L液体环氧丙烷/（kg催化剂·h）的条件下悬浮反应。该法是目前液相法生产烯丙醇的主要方法。气相法采用的是固定床反应器，以碱性磷酸锂为催化剂，反应温度为250℃～350℃。气相法较液相法更好。副产物主要为丙醛、丙酮、正丙醇。主反应方程式为：

 该法具有工艺简单、收率高、对设备无腐蚀、无“三废”污染等优点，是目前国内外生产烯丙醇的主要方法。