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国内虽有以2,6-二氨基吡啶（DAP）为原料制备TAP的合成专利[13]及M5树脂的制备技术[14]，或者于PBO聚合中添加少量TAP·3HCl和DHTA进行PBO改性研究，但由于原料DAP昂贵、TAP·3HCl制备成本极高，导致产业化实施受阻。采用二羟基取代的AB型PBO单体均缩聚制备M5树脂的效果更佳，但用DHTA衍生物2,5-二羟基对甲氧羰基苯甲酰氯取代文献[15]中的对甲氧羰基苯甲酰氯，由于酰氯受邻位羟基的强供电子作用，使酰氯羰基碳的正电荷大为减弱，采用类似文献[15]中制备AB型新单体的骨架化合物已发生困难。因此，对于使用DHTA改性，选择四氨基芳香化合物作为AA型新单体，取代昂贵的TAP·3HCl将成为优先发展的途径。

1.1.3 1,2,4,5-四氨基苯的用途

芳香氨基化合物广泛用于燃料、颜料、医药、农药、助剂等领域，是重要的有机合成中间体。1,2,4,5-四氨基苯是四氨基芳香族型单体中结构最简单的，它除取代TAP与DHTA进行混缩聚制备改善耐久性的纤维和PBI外，还具有多种用途。可应用于药物制备以及在航空航天、军工国防、建筑材料等材料制备的中间体。在高分子领域应用甚广，如用于制备质子传导聚合物膜和燃料电池[16-17]，制备防火服与军用的双组份耐火纤维[18]，单羟基改性的刚性棒状聚合物[19]，作为第二代氧化型燃料[20]，对DAR和TAP混缩聚PBO的改性[21]，以及进行自缩合反应成聚1,2,4,5-次苯基-1,2-二亚胺。因此，对1,2,4,5-四氨基苯的合成及工艺研究以寻求更加简便易操作且收率高的合成方法，变得越来越重要[22]。

虽然国外已广泛开展了TAB和TAB·4HCl应用于新材料的研究，但其合成却鲜见报道，国内至今也仅见一次应用及合成的报道。因此，本课题设计并实施由4,6-二硝基间二氯苯（DCDNB）的双氨解及还原合成新单体TAB的路线和工     

艺研究，旨在实现以最优的方法制备聚合级TAB·4HCl，并希望为今后TAB·4HCl商品的产业化有所帮助，推进新材料羟基改性聚对亚苯基并二恶唑（PBI）纤维的应用，尤其是聚1,4-（2,5-二羟基）亚苯基-2,6-苯并二咪唑（PDBI）纤维的创新研究[式（2）]。