（LUMO）或共同参与。以上的分子轨道都为反应前线轨道。 两分子像异核双原子分子一样，在最高占有分子轨道（HOMO）的相互作用下，

两个分子轨道将会形成。在两个分子轨道中，一个分子轨道能量高于原来的分子轨道， 而另一个分子轨道能量低于原来的分子轨道，并且前者比原来分子轨道中能量高的高 出的部分多于后者比原来分子轨道中能量低的低的部分，即总能量增加了。其他前线 轨道作用和 HOMO-HOMO 相互作用差不多，相互作用轨道间能量差越小，相互作用 越大。两分子间最高占有分子轨道（HOMO）和最低空轨道（LUMO）相互作用，系 统总能量下降了，因为相互作用轨道间能量差越大，相互作用越小 ， 因此和 HOMO-LUMO 相互作用比较，其它轨道间的相互作用较小，。两分子间的单占据分子 轨道(SOMO)相互作用产生高能级和低能级，低能级占据两个电子，高能级没有电子文献综述

占据。总体上，稳定分子(或离子)之间的反应，都会存在 HOMO HOMO   之间的作

 

用，这就是活化能就来自这些相互作用。然而，HOMO-LUMO 作用会降低这个活化 能，故 HOMO-LUMO 有明显相互作用的反应可顺利进行。在 SOM0-SOMO 作用下， 系统总能量下降，所以自由基相互作用没有活化能。

前线轨道理论未描述过渡态本身，仅用于反应的早期，并由此过度到过渡态，有 一个连续的过程。需要注意，当 HOMO/LUMO 对称性不匹配时，要依次向下一个轨

 

 

 

道去找；当轨道很多，而某一个特殊轨道能量附近有很多能级时，均应考虑前线轨道； 如果分子的空间作用力大，前线轨道理论将不适合。

1.2    分子力学(MM)方法

分子力学(MM)法，以 Born-Oppenheimer 近似为基础，在只用原子核的位置变化 算出系统能量的情况下，用量子化学理论拟合力场模型， 最后在分子水平上研究相 关问题。

1.2.1   分子力学法的原理和优点

在分子力学中，一种假设被作出，即原子间在某弹力的作用下连接成分子，该力 的分子内坐标为键长、键角和二面角等，该力可分为键结原子间的相互作用力和非键 结原子间的相互作用力。为达到平衡态数值，分子构象将会调整，排布除最好的原子 核位置。在具有合理性的假设下，分子力学将富有实用性。在支持分子力学中， Born-Oppenheimer 近似是最重要的假设，该假设的物理模型是：来!自~751论-文|网www.751com.cn

（1）原子核质量是电子的 103-105 倍；

（2）原子核速度远低于电子；

（3）当原子核分布发生微小变化，电子会马上改变运动状态。 从上面可以看出，如果原子核分布确定，电子运动状态也会确定。电子的波函数

仅与原子核的位置有关，与其它条件无关。因此，在 Born-Oppenheimer 近似中，将原 子核运动和电子运动当作近似独立，进行分开处理。这样就能够只把系统中的电子能 量当作原子核坐标的函数。用薛定谔方程解出的分子性质方程(1-1)将可以分成两个方 程，分别为，电子运动方程(1-4)和原子核运动方程

 

偶极分子气液表面性质的分子模拟及研究(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_77152.html