2) 超声波合成法
超声波能减小液体中悬浮粒子的尺寸,提高异相反应速率。卢泽湘等在分析咪唑类离子液体的制备反应机理和合成实验的基础上,采用微波辐射的方法以N-甲基咪唑为原料,合成了氯化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体。
微波和超声波条件下反应在获得高产率的同时还可加快反应速度,避免了长时间加热,能耗低;另外合成过程中减少有机溶剂的使用,降低了成本。微波和超声波辅助合成离子液体有普遍的适用性,吡啶盐、双咪唑盐和一些在加热回流条件下难以获得的离子液体也能制备。
1.6 国内关于PET聚酯的降解的处理方法
1.6.1 水解法
水解法是报道较早的PET解聚方法,是指在不同的酸碱介质中将废PET水解为对苯二甲酸(TPA)和乙二醇,因为二者是合成PET的主要原料,所以使得PET水解法日益受到重视,目前已有澳大利亚Smorgon公司、美国Oxid公司等实现了中小规模的商业化生产。其方法可以分为3类:即酸性水解、碱性水解和中性水解。
1.6.2 甲醇降解
在适当的反应温度和反应压力下,甲醇可将废PET解聚为对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇,而二者可直接用作PET的生产原料,因此一些生产PET的大公司,如Du Pont公司、Eastman Kodak公司等,普遍采用甲醇解聚PET。甲醇降解法通常需添加少量催化剂(如醋酸盐等)根据操作条件不同,可分为低压甲醇解聚、中压甲醇解聚、超临界甲醇解聚等。
1.6.3 超临界甲醇解聚法
近年来,超临界甲醇解聚PET的研究取得了重大突破,日本学者佐古猛采用超临界甲醇在270~350 ℃、大于8.0 MPa的反应条件下解聚废PET,甲醇/PET质量比为4:1,反应进行30 min后,PET几乎完全解聚,反应结束后,解聚产物在结晶槽中冷却,DMT结晶析出,离心分离、过滤得产品DMT,收率接近100%,同时滤液通过蒸馏可回收乙二醇和甲醇。
1.6.4 乙二醇降解法
乙二醇降解法是另一种重要的PET化学解聚方法。目前已有Goodyear、Pont、Du Hoechst等公司实现了商业装置运转,工艺条件亦趋于成熟。
1.7 课题研究目的和意义
近几年来,由于其独特的优点,离子液体作为“绿色”溶剂或液固催化剂的“液体载体”在催化有机反应中发挥了重要的作用,受到人们极大关注。在精细有机合成方面,已有文献报道离子液体应用于氧化还原反应、聚合反应、Friedel-Crafts烷基化反应、氧化反应、酯化反应、加成反应、羰基合成、Bigineni缩合反应和Bischler-Napieralski环化反应、Beelmaann重排、Witting反应、Heck反应、Suzuki反应、Stille反应、不对称Aldol反应等众多反应中,然而许多机理方面的问题尚未得到解决,新的催化循环及在工业生产中的应用也有待开发,这在精细有机合成化学的发展中将是一个引人注目的研究领域。
1.7.1 离子液体在PET降解中的应用
近年来废聚酯类材料的循环利用日益受到人们的重视。传统的PET解聚方法存在很多缺陷,如需要使用较大量的无机酸或碱做催化剂,催化剂不能重复使用和回收,设备腐蚀且废处理量大;超临界技术相对环保,但是反应条件苛刻,对设备材质要求高,难以实现大规模操作。这些缺点使得急需引入新型的溶剂或催化剂研究PET的降解。正是出于这个考虑,尝试环境友好的可重复使用的离子液体作为PET降解的溶剂及催化剂,拟采用自行合成的离子液体进行PET的水解、甲醇和辛醇醇解的研究,以期找到一条新型、清洁的PET化学降解回收途径。
由于离子液体对高分子聚合物有很好的溶解能力,因此对聚碳酸酯以及聚对苯二甲酸乙二醇酯的降解行为有以下一些研究: 离子液体修饰的磁性材料用于PET聚酯的降解研究(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_775.html