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离子液体中醛丙二腈和烯胺腈的反应研究(2)

时间:2021-07-20 20:11来源:毕业论文
2011年,X. M. Li[14]等通过1-苯基-1,4-己二烯-3-酮和丙二腈反应,氯仿作为溶剂,常温下高效合成光学活性的5-甲基-3-苯基-4,4-二氰基环己酮合成,由于氯仿有剧

2011年,X. M. Li[14]等通过1-苯基-1,4-己二烯-3-酮和丙二腈反应,氯仿作为溶剂,常温下高效合成光学活性的5-甲基-3-苯基-4,4-二氰基环己酮合成,由于氯仿有剧毒使用时要注意安全。

2012年,N. Molleti[15]等通过1-(2-吡啶基)-2-丁烯-1-酮和丙二腈在常温下反应一个小时,即可获得2-(4-氧代-4-(2-吡啶基)-2-丁基)丙二腈,产率为95%,由于本实验使用间二甲苯作为溶剂,容易造成环境污染,而且甲苯有毒对人体有伤害。

2014年,S. Adachi[16]等通过吡唑酮衍生物和丙二腈在乙醚中反应,温度控制在0 oC,分子筛作为一种添加剂被认为是实现高选择性的关键,最后生成丙二腈的吡唑酮衍生物,产率75%-92%,但是溶剂乙醚使用不方便。

2015年,Y. Ogiwara[17]等通过乙醛和丙二腈反应,并且用InCl3做催化剂,使用乙酸酐作为启动子活性亚甲基,最终得到2-亚乙基丙二腈,产率虽然高达98%,但是所用的溶剂甲苯有毒,使用时要高度集中注意力。

由于甲苯、氯仿、等溶剂对环境造成的伤害很大,本文参照了相关文献并在课题组以往的实验基础上,以苯甲醛、丙二腈和3-氨基丁烯腈为原料,将溶剂替换成离子液体,并于常温下反应,得到4-氨基-2-苯基-1,1,3-三氰基-3-戊烯衍生物。文献综述

本文研究内容

以苯甲醛、丙二腈和3-氨基丁烯腈为原料,在离子液体[BMIm]Br中,于常温下合成4-氨基-2-苯基-1,1,3-三氰基-3-戊烯,其反应方程式如下:

Scheme 1. 4-氨基-2-苯基-1,1,3-三氰基-3-戊烯的合成

为了进一步证实该反应具有普遍性,我们把苯甲醛拓展为9种不同取代的苯甲醛,均以较高产率(80%-90%)得到一系列的(E)-4-氨基-2-芳基-1,1,3-三氰基-3-戊烯衍生物,反应通式如下:

实验部分

(一)药品

各类取代苯甲醛,丙二腈和3-氨基丁烯腈均为市售的分析纯药品。

其他:[BMIm]Br

(二)实验过程

初次尝试实验时,我们首先选用丙二腈,苯甲醛,3-氨基丁烯腈为底物,尝试了以离子液体为溶剂,控制温度从0 C开始,每次增加20 C,分别进行4次反应,并且计算最终产物的产率。结果表明苯甲醛、丙二腈和烯胺腈的最优反应温度为20 C,此温度下产率最高。

在50 mL干燥的圆底烧瓶中加入4.0 mmol取代苯甲醛,264 mg的丙二腈(4.0 mmol),328 mg的3-氨基丁烯腈(4.0 mmol),以及5.0 mL的离子液体[BMIm]Br。将反应于常温下搅拌6-9 h,每隔2 h用薄层色谱法(TLC)间接检测苄烯丙二腈是否反应完全,展开剂选用乙酸乙酯和石油醚的混合液,体积比例为1:2。判断反应完全后,将体系倒入装有35 mL冷水的烧杯中,出现大量沉淀,抽滤,得到白色固体。再用95%乙醇重结晶得到最终产物,称量并计算产率。取少许用薄层色谱法验纯,最后使用熔点测定仪测定产物熔点。

表1.化合物4的合成数据

Entry Ar Time (h) Yields (%) M.p. (C)

4a C6H5 6 90 148.3-149.1 C

4b 4-BrC6H4 6 85 152.2-153.0 C

4c 4-NO2C6H4 8 86 155.2-156.3 C

4d 2,3-Cl2C6H3 离子液体中醛丙二腈和烯胺腈的反应研究(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_78596.html

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