(1)亚硫酸盐还原氯化铜[1]
将氯化铜加热至80℃,通惰性气体搅拌。选用SO2、亚硫酸盐中的一种或两种以上还原剂,按一定的速度加入到氯化铜溶液中进行反应。过程中用碱调节介质的pH值为2~4,待生成物中含CuCl白色沉淀的液体后,滴加碱中和。再加适量盐酸,接着将溶液中一价铜离子浓度调整到2~12g/L,边搅拌边加热至120~150℃,保持一定时间熟化。然后再过滤、在用水洗,加入少量氧化防止剂葡萄糖,减压干燥,所得红色Cu2O粉末,平均粒径为1.8~2.5um。
(2)肼、羟胺还原法[2]
以水合肼为还原剂,然后从醋酸铜溶液中制备氧化亚铜溶胶。本实验中pH值、温度都需要严格的控制。pH值应该控制的范围为7~8,超出此pH值范围,不仅粒子变大,容易生成氢氧化铜沉淀,而且不能形成溶胶,不是很均匀;同时,水合肼的浓度要是太高的话,也会对其产物有所影响,当浓度达到一定程度的时候,很容易将一价铜还原到紫色的金属铜析出;此外,反应速率也应该慢一点,所以温度不应该高于25℃,否则有金属铜析出,一般温度可以控制在20℃以下。
有专利报道了水合肼还原制备氧化亚铜纳米线:将水溶性树脂聚乙二醇或丙烯酸脂和氯化铜溶于去离子水中,经搅拌完全溶解后,在搅拌条件下向该溶液中滴加氢氧化钠溶液,彻底而全部生成蓝色的氢氧化铜沉淀,然后在恒定搅拌速率下向蓝色的氢氧化铜沉淀溶液中滴加水合肼溶液。待蓝色的氢氧化铜沉淀全部被还原成红色的氧化亚铜沉淀后,用去离子水洗涤红色的氧化亚铜数次,然后过滤,减压干燥即得。本方法实验过程简单,不需要复杂的工艺条件。但产生的氧化亚铜沉淀附着在氢氧化铜沉淀的表面,阻止了反应的进一步进行,产品中会有未反应的氢氧化铜沉淀。
(3)葡萄糖还原法[3]文献综述
将8×10-4mol/LCuSO4和1.3×10-3mol/LC6H12O6混合,迅速加热到95℃,用冰水迅速冷却至室温,可得很好的氧化亚铜均分散溶胶。本实验的pH值为11.5。沉淀、离心,可得沉淀。此方法中pH值、外加离子、络合物都能影响离子形态。
(4)铜粉还原法[4]
将粒度为2~50um的铜粉,其量按它对溶液中所含铜的质量比等于(0.85~1.1):1加入硫酸铜溶液中。在50℃,不断搅拌下用浓度为150g/L的苏打溶液维持反应介质pH等于2.75~3.5的条件下反应,过程进行20~24小时。所得沉淀分离,用热水洗涤除去硫酸根离子,用肥皂水稳定化,再用冷水洗涤,在100~105℃下干燥。
此法优点是不要求在整个过程中均匀准确地添加金属还原剂,所需铜粉在过程开始时就已加入。但对铜粉的粒度要求较高,增加了产品的成本。
在近几年中,控制金属氧化物的尺寸和现状已经备受重视,因为这些材料的现状和尺寸会对它们的物化性质产生重要影响。在许多可利用的金属氧化物中,Cu2O,一种p型半导体,带有独特光和磁的性质,对于它在气体传感、CO氧化、光催化作用、来自水中氢气的光化学演化、光电流生产和有机合成方面的潜在应用使它受到了许多关注。因此,合成带有特殊纳米结构的Cu2O是重要的。
迄今为止,各种各样的化学方法被开发出来,已经合成出多种Cu2O纳米结构,包括微粒、立方体、空心圆体、骨架结构、八面体和双锥体[5,6]。最近,关于一维Cu2O纳米结构的合成也有了文献报道,例如纳米丝、纳米管和纳米须[7,8],因为它们结构特殊,表面积很大以及性质独特。大多数合成一维纳米Cu2O的方法工艺繁琐、且需要高温和特殊条件。来`自^751论*文-网www.751com.cn
我们报道了一种简单的、新颖的湿化学方法,Cu2O纳米棒通过还原竹叶状Cu(OH)2前驱体而获得。反应过程简单,且具有高度可重复性。 以Cu(OH)2前驱体合成棒状Cu2O纳米材料(2):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_80091.html