将胆碱分子共价键合在GCE的表面，不仅能够使电极表面积增大，电子传递动力学增强，也使得电极的活性有了显著提高，稳定性增强、电位窗口增宽。本文以胆碱作为修饰剂，用循环伏安法制备Ch/GCE，研究了修饰电极的构建条件，及DA该电极上的电化学行为。根据实验结果可知，该方法可实现DA的电化学检测，是一种简便、快速、有效的方法，结果令人满意。实际样品分析数据表明，本工作的开展具有一定的实用价值。

实验部分

1 试剂和溶液

胆碱和DA购于Sigma试剂公司（美国），盐酸多巴胺注射液购于京西药业，所有试剂均没有经过纯化处理。胆碱修饰液需要新制，要用pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液（Phosphate buffer solution，简称PBS）定容。pH为7.0的PBS通过混合0.1 M的KH2PO4和Na2HPO4储备溶液的制备，而pH分别为3、4、5、6、8、9的PBS则用0.1 M的H3PO4或NaOH调节制备。

实验中使用的去离子水均为二次蒸馏水。所有的实验过程都是在氮气保护下进行的，溶液使用前经过20分钟的通氮除氧。

2 仪器

电化学实验包括循环伏安法（CV）、示差脉冲伏安法（DPV）和电化学阻抗图谱（Electrochemical impedance spectroscopy，简称EIS）在CHI1230B电化学工作站（辰华仪器，上海，中国）上进行。实验中的三电极系统由玻碳电极、铂丝电极和Ag/AgCl参比电极组成。所有实验均在室温下操作，所有电解质溶液在实验之前均充分脱氧，实验中保持在氮气气氛中。

3 电极制备

在使用之前，玻碳电极（GCE）需要进行处理，分别用直径为1.0，0.3和0.05 μm氧化铝粉末将电极依次抛光，再在乙醇和蒸馏水中分别超声洗涤10分钟。洗净的电极在氮气氛围中干燥以备用。将洁净干燥的玻碳电极置于胆碱修饰液中进行循环伏安扫描，电位窗口为－1.70 V到1.80 V，扫速为50 mV s-1，扫描12圈后即可得到Ch/GCE。来`自^751论*文-网www.751com.cn

结果与讨论

1 Ch/GCE修饰电极的表征

电化学阻抗图谱（EIS）是以Fe(CN)64-/3-阴离子为探针，对电极的表面性质进行研究的方法。我们研究了裸GCE和Ch/GCE两种电极在0.1 M KCl和5 mM K3[Fe(CN)6]: K4[Fe(CN)6] (1: 1)的混合溶液中的电化学阻抗曲线。如图1所示，裸GCE (a)半圆直径约为1050 Ω，说明氧化还原探针溶解在电解质中慢，而Ch/GCE (b)半圆直径约为750 Ω，明显降低了。这主要是由于带正电荷的胆碱单分子层与带负电荷的铁氰化钾探针之间的静电作用有效促进了界面电子传递。由此可知，胆碱分子已经被成功固定到玻碳电极表面。

 裸GCE (a)和Ch/GCE (b)在5 mM K3[Fe(CN)6]: K4[Fe(CN)6] (1: 1)和0.1 M KCl混合溶液中的电化学阻抗图谱

此外，我们采用循环伏安法进一步探究了电极的表面性质。如图2所示，混合溶液在裸GCE (a)的氧化峰电流相比Ch/GCE (b)的低，这是因为Fe(CN)63-在GCE表面的电子传递效率低。而裸GCE用胆碱修饰后，电子传递速率明显增加，氧化峰与还原峰的峰位差有所降低。因此，胆碱单分子层有效催化了电化学反应的进行。通过电化学阻抗和循环伏安表征，我们可以确定胆碱分子是一种满意的修饰材料。