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    (2)扩链剂

    对由同一种多元醇及同一种二异氰酸酯制得的同种预聚物,用不同扩链剂链,得到的基材力学性能不同。因为由二胺扩链剂与二异氰酸酯反应生成的基的极性比由二醇扩链得到的氨酯基的极性强,相应的刚性链段也易聚集在一起形成硬段,从而氢键更多,故二胺扩链所得聚氨酯基材的强度比二醇扩链所得基材的强度大。

    1.2.4 发展趋势

    TPU改性可以采用有机硅、丙烯酸树脂、环氧树脂、天然物质以及塑料与其共混和用短纤维填充等方法对其进行改性。然而这些改性方法存在许多问题,如成本太高或效果不佳。无机纳米微粒尺寸小、比表面积大、表面能和表面张力随粒径的变小急剧增大,表现出小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等,为TPU改性指明了新的方向[8]。这种纳米改性TPU既保持了高分子材料的优异性能又具有无机材料的相关优点,在力学、热学、电学、光学等领域,具有一些特殊的性能。近年来,纳米改性已经成为TPU改性的主要手段之一,并取得了重要进展和成果,有的甚至已经完成产业化,并创造了较大经济效益。

    1.3 聚氨酯弹性体的改性方法

      随着社会的的发展,人们对于聚氨酯材料提出了更多更高的要求,传统的聚氨酯弹性体已经不能满足人民日益增长的需求。为了使聚氨酯弹性体的应用范围扩大化,满足不同领域的要求,利用物理方法或化学方法对聚氨酯弹性体的改性研究就显得尤为重要。聚氨酯弹性体的改性方法有很多种[9],总体上可以分为化学改性、共混改性、填充改性、复合增强和表面改性等。化学改性指的是通过聚合物的化学反应,改变大分子链上原子或原子团的种类以及结合方式的一类改性方法;共混改性分为物理共混、化学共混和物理/化学共混三种,指两种或两种以上聚合物材料、无机材料以及助剂在一定的温度下进行机械掺混,最终形成一种宏观上均匀新材料的过程[10];填充改性指的是在聚合物基体中添加与聚合物组成、结构不同的添加物,来降低成本,或是提高聚合物整体性能的一种方法。聚氨酯弹性体的常用的改性方法包括以下几个方面,如:丙烯酸酯改性,有机硅改性,环氧树脂改性,无机纳米粒子共混改性等。

    1.3.1 丙烯酸酯改性

    聚氨酯乳液具有很多优点,例如:耐磨性好、附着力优良、耐油、耐酸碱以及软硬可调节等性能。但是,仍旧存在很多缺点,如:固含量低、耐水性低、自增稠性差等。丙烯酸树脂具有良好的耐水性、光稳定性、耐候性,力学性能也较好,但是耐磨损性差、耐溶剂性差、热粘冷脆,用丙烯酸改性聚氨酯可以兼具二者优点,相互弥补不足。目前,丙烯酸酯改性聚氨酯乳液已经成为国际上研究最广泛的共聚物之一,被称之为“第三代水性聚氨酯”。丙烯酸改性聚氨酯最常用的改性方法为以下几种:共混交联法、嵌段共聚法、核壳共聚法和互穿聚合物网络共聚法等等。

    1.3.2 有机硅改性

    有机硅材料指的是一类分子中含有硅元素的高分子材料,主链是Si-O-Si链交替组成的稳定骨架,其他有机基团可与硅原子相连形成侧基。由于聚硅氧烷有独特的化学结构,因此它具有一系列不同于其他聚合物的优越性能,如有极好的耐高低温性、耐水性、电绝缘性和化学稳定性等。但是仍有不足之处,比如该种材料的机械性能不好、耐溶剂性以及附着力都不好,固化温度高等问题。科学家采用有机硅改性聚氨酯弹性体,可以综合二者的优异性能,取长补短,弥补PU耐水解性差的缺陷,使改性的PU表现出良好的耐水性、表面富集性、低温柔顺性和优良的生物相容性等。目前有机硅对聚氨酯的共聚改性方法主要有氨烷基封端的聚硅氧烷改性法、有硅醇改性法、烷氧基硅烷交联改性法和羟烷基封端的聚硅氧烷改性法等四种[11]。以甲基三乙氧基硅烷、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、二苯基二甲氧基硅烷和聚酯多元醇为主要原料,在无溶剂的条件下合成了有机硅低聚物。研究不同的合成路线对产物粘接性能、力学性能,及其耐热性能的影响,结果表明该方法制备的聚氨酯胶粘剂的耐热性较好。

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