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    介孔材料是一种孔径介于微孔与大孔之间的具有巨大表面积和三维孔道结构的新型材料。介孔材料的研究和开发对于理论研究和实际生产都具有重要意义。它具有其它多孔材料所不具有的优异特性:具有高度有序的孔道结构;孔径单一分布,且孔径尺寸可在较宽范围变化;介孔形状多样,孔壁组成和性质可调控;通过优化合成条件可以得到高热稳定性和水热稳定性。它的诱人之处还在于其在催化,吸附,分离及光、电、磁等许多领域的潜在应用价值。

    按照化学组成分类,介孔材料一般可分为硅系和非硅系两大类。硅系介孔材料孔径分布狭窄,孔道结构规则,并且技术成熟,研究颇多。硅系材料可用催化,分离提纯,药物包埋缓释,气体传感等领域;非硅系介孔材料主要包括过渡金属氧化物、磷酸盐和硫化物等,由于它们一般存在着可变价态,有可能为介孔材料开辟新的应用领域,展示硅系介孔材料所不能及的应用前景。众多中空材料类型中,高度单分散有机胶体颗粒(聚苯乙烯等)由于制备技术成熟,包覆后易于除去而被广泛采用为模板材料。以此有机胶体颗粒为模板包覆二氧化硅、二氧化钛等无机材料受到广泛关注。

    近年来,随着纳米技术的迅速发展,具有新颖拓扑结构的纳米粒子引起了人们的极大兴趣,特别是无机氧化物中空微球,因密度低、热和力学稳定性高等特性而具有极为广阔的应用前景。它们不仅可以作为微胶囊材料广泛应用于药物、染料、化妆品、敏感性试剂如酶和蛋白质等的可控运输和释放体系,还可以用做轻质填料、高选择性催化剂或催化剂载体,而且在人造细胞、疾病诊断等方面也将具有极其重要的价值。目前,关于无机氧化物中空微球的研究无论在学术界还是在工业领域都掀起了很大的热潮。二氧化硅以其无毒无副作用的优良性能作为制备介孔分子筛和中空微球的首选被广泛研究。论文网

    1.3  中空二氧化硅的制备方法

    目前,多相聚合、乳液或界面组装、表面活性聚合组装、自组装技术等都被用于制备介孔或中空二氧化硅微球,用得较多的是静电作用层层组装法、模板法等[6-7]。

    1.3.1  喷雾反应法

    该法的制备过程如下:先以水、乙醇、丙酮或其它溶剂将目标前驱体配成溶液,再通过喷雾装置将溶液雾化,雾化液经过喷嘴形成液滴进入反应器中,液滴表面的溶剂迅速蒸发,溶质发生热分解或燃烧等化学反应,沉淀下来形成中空球壳。该法可使溶质在短时间内析出,且制备过程连续、操作简单、反应无污染,所形成的产物纯度高、粒径分布均匀、比表面积大,组成、颗粒尺寸和形态均可控[8];因而,用该法制备中空球结构和纳米材料具有特殊的优势。

    1.3.2  乳液法

    乳液法是近年来发展起来的制备超细粉的方法。乳液是指两种互不相溶的液体经混合乳化后形成的宏观上均一而微观上分相的混合物。其颗粒直径介于10-200 nm之间;当其颗粒直径小于10 nm时,乳液又被称为反胶团。乳液是热力学稳定体系,其水核是一个”微型反应器”。由于反应物被限制在水核内,最终得到的颗粒粒径将受水核大小的控制。

    乳液法也是应用较多的制备中空结构材料的方法之一。这种方法是利用硅烷与不同溶剂(包括超临界物质[9])之间的极性差异,获得油包水或者是水包油的乳液,硅烷在相界面处水解、缩合,形成中空结构二氧化硅微球。

    乳液法制备二氧化硅中空微球步骤简单。但对于特定的“油”相和“水”相,达到稳定状态时所能得到的微球尺寸和壁厚都是固定的,难以调节;反应时间必须严格控制方能得到中空结构;而且,为使乳液稳定对搅拌速度和pH值的要求都较为苛刻。文献综述

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