本课题主要研究用于水性上光油的高性能(高光泽度、粘度)水性树脂,主要通过酮肼交联、N-羟甲基丙烯酰胺交联等手段改善水性树脂的光泽度;通过核壳结构软硬单体的比例,调节玻璃化温度而提高其耐摩擦性;通过发泡使壁纸有凹凸感, 手感柔软,表面富有弹性,具有一定的吸声效果。紫外固化改善其硬度,最终获得光泽度高、耐摩擦性好、耐水性好的水性树脂。本课题水性树脂体系涉及叔丙树脂、酮肼交联树脂、N-羟甲基丙烯酰胺交联树脂、发泡树脂和紫外固化树脂。
2 实验
2.1 原料名称﹑规格和来源
表2.1主要原料名称、规格及来源
名称 规格 来源
反应性乳化剂MS-1 工业级 上海忠诚精细化工有限公司
叔碳酸乙烯酯(VeoVa) 工业级 英国壳牌公司
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
丙烯酸丁酯(BA) 化学纯 上海凌峰化学试剂有限公司
丙烯酸(AA) 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
丙烯酸羟乙酯(HEA) 工业级 重庆市昌泰化工贸易有限公司
双丙酮丙烯酰胺(DAAM) 工业级 佛山市佰仕鑫化工有限公司
己二酰肼(ADH) 工业级 武汉远城科技发展有限公司
过硫酸钾(KPS) 分析纯 上海爱建试剂厂有限公司
十二烷基硫酸钠(SDS) 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
聚乙二醇辛基苯基醚(OP-21) 化学纯 上海凌峰化学试剂有限公司
N-羟甲基丙烯酰胺(N-MAM) 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
光引发剂 工业级 国药集团化学试剂有限公司
偶氮二异丁腈(AIBN) 工业级 国药集团化学试剂有限公司
氨水 分析纯 常州市武卫试剂有限公司
无水乙醇 试剂级 国药集团化学试剂有限公司
聚氨酯/聚丙烯酸酯复合树脂 自制
2.2 水性树脂反应机理
2.2.1 水性叔丙体系反应机理
叔碳酸乙烯酯是壳牌公司生产的一种乙烯基单体,是一种高度支化的有机酸的衍生物,叔碳酸乙烯酯的聚合体结构式如下:
式中, 、 、 为烷基取代基, 其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少, 可以有一系列产品。3 个烷基取代基所产生的位阻及屏蔽效应, 使得共聚乳液有着特殊的性能[14]。
在叔碳酸乙烯酯分子中,α-碳原子上具有丰富的烷基,形成了极大的空间位阻效应和屏蔽作用,不但对自身而且对周围的基团也起到保护的作用;同时由于烷基的非极性及其对紫外光的稳定性,使得叔碳酸乙烯酯分子极性小,具有极强的疏水性,且对紫外光不敏感。其均聚物或与其他单体的共聚物具有优良的耐候性、耐碱性、耐水性。叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯具有极好的反应性,如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的竞聚率和几乎相同的转化率[15]。与醋酸乙烯酯进行共聚制备乳液时,叔碳酸乙烯酯就像保护伞一样,既保护自己的酯基,又保护邻近的醋酸乙烯酯的酯基[16],从而改善了均聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性、耐碱性和耐擦洗性较差的缺点[17-18],使得共聚乳液具有优良的水解稳定性、耐擦洗性、耐候性以及很好的颜料、填料粘接力等。
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